186994. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-szulfenilezett biuret-N''-karbonsav-észtereket tartalmazó fungicid és baktericid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

6

186994

7

csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálással.

Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncentrációja széles határok között változhat, általában 1 és 0,0001 súly%, előnyösen 0,5 és 0,001 siíly"0 közé esik.

Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001—50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01—10 g hatóanyagot alkalmazunk.

Talajkezeléshez 0,00001—0,1 súly'1,,, előnyösen

0. 0001 0,02 súly mennyiségű hatóanyagot juttatunk

a talajba.

E1 oá IH Iá si példa k

1. példa az (1) képletét vegyidet előállítása

14 g (0,063 mol) N-metil-N-(izoeianáto-karbonil)-0- -fenil-karbamátot oldunk 50 ml dioxánban és szobahőmérsékleten cseppenként 105 g (0,07 mol) N-metil-tiuor-diklór-metánszulfin-amiddal vegyítjük. Közben a hőmérséklet 60 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. így 18 g (elméleti 78%-a) N”-metil-N”-(fenoxi-karbonil)-N-metil-N-(fluor-diklór-metil-tio)-biuretet kapunk, amelynek olvadáspontja: 119— 120 °C.

Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban megadott (la) általános képletű vegyiiletek.

Példaszám

PA R2 R3 Olvadáspont (°C) Törésmutató

(nD°)

2.-CH3 -CgH5-c2h5

85—89

3.-CH3 -CnH5

n-C3H7

130—132

4.-ch3 -qh5

terc-C4H0

132

5.-ch3 -CgH5-CJÏn

136

6.

ízo-C3H7 -CH3-ch3

1,4989

7.

ízo-C3H7 -CH3-c2h5

1,5009

8.

ízo-C3H7 -CH3

terc-C4H9

1,4907

9.

ízo-C3H7 -CH3

izo-C3H7

1,5051

10.

ízo-C3H; -CJÍ5-ch3

1,5271

11.

ízo-C3H7 -Cc,H5

n-C3H7

1,5187

12.

(CH3)3C-CH2 -Cr,H5-ch3

100—105

13.

(CH3)3C-CH2 -C,;Hä-c2h5

1,5230

14.

(CH3)3C-CH2 -C5H„

n-C3H7

1,5212

15.

(CFí3(3C-CH2 -C„Hj

izo-C3H7

1,5364

16.

(CH3)3C-CH2 -CgH5

n-C4H9

1,5153

17.

(CH3)3C-CH2 -c„h5

terc-C4H9

1,5184

18.

(CíI3)3C-CF2 -Cr,Hs-Co,Hn

1,5307

19.

(CH3)3C-CH2 -CgH5-c,.,h5

1,5549

20.

(Ch3)3c-ch2 -ch3

ízo-C3H7

1,4918

21.

(CH3)3C-CH„ -ch3-C«n„

1,5072

22.

(CH3)3C-CH2 -ch3

terc-C4H9

1,4894

23.

(CH3)3C-CH2 -ch3

izo-C4H9

1,4728

24.-C.H„ -C„H5

izo-C3H7

gyantaszerű

25.-CJI5 -C6H5-ch3

88

Példaszám

PA R2 R3 Olvadáspont (°C) Törésmutató

K°)

26.-c„h5-cv.h5

H

142—145

27.-Cr,H5-CV,H5

terc-C4H9

131—135

28.-CVH-,-CrH3-Cr.Hj,

128—131

29.-a.Hs-C2H5-c..h5

1,5049

30.-Cr.Hs-csh,-ch3

1,5409

31.-CcH5-c2h3

terc-C4H9

1,5234

32.-CJI5-c2h3-Cr,Hj,

1,5263

33.-Cr,H5-CnH5-C2H5

88

34.

izo-C3H,-CHa

n-C3H,

gyantaszerű

35.

(CH3)3C-CH2-c.h,

H

sárga olaj

(II) általános képletű kiindulási anyagok előállítása II.l. példa a (ILI) képletül vegyidet előállítása

62 g (0,3 mol) N-neopentil-karbamidsav-O-fenil-észtert 200 ml száraz klór-benzolban oldunk és 35 g (0,33 mol) klór-karbonil-izocianát 70 ml száraz klór-benzolos oldatához csepegtetjük. Szómba hőmérsékleten érezhető reakció nem történik.

A reakcióelegy melegítése közben mintegy 95 °C. hőmérséklettől folyamatosan klór-hidrogén keletkezik.

Mintegy 1,5—2 óra után a gázfejlődés a klór-benzol forráspontjának elérésével befejeződik. Az oldószers vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot magas vákuumban desztilláljuk és így 68 g (az elméleti 88%-a N-neopentil-N-(izoeianáto-karbomil)-karbamidsav-0- -fenil-észtert kapunk, melynek olvadáspontja: 111— 112 °C/0,1 torr.

Analóg módon állíthatók elő a következő (IV) általános képletű vegyületek:

R1

R"

Forráspont

(°C/torr)-CH,-QH3

97/0,08

izo-03H7-c6h5

125/0,1

izo-C.,11,,-cch5

95—96/0,09

eiklo])entil-Cr.H3

128—130/0,08

ciklohexil-Cr.Hs

145—150/0,1

fenil-C,.IT

162/0,1-ch3

2-izo-propoxi-fenil

132—133/0,1-ch3

2,2-dimetil-henzo-furán-7-il

152/0,1

fer.il-c2h5

130—135/0,8

(C1Í3)3C-CH2-c2h3

Ol

O

r~O

A (III) általános képletű kiindulási anyagok előállítása

((JII.l.) képlet)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

4