186994. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-szulfenilezett biuret-N''-karbonsav-észtereket tartalmazó fungicid és baktericid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
2 186994 3 A találmány tárgya kártevőirtó előnyösen fungicid és baktericid szer, amely hatóanyagként N-szulfenilezett biuret-N”-karbonsav-észtereket tartalmaz, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Régóta használnak etilén-l,2-bisz(ditiokarbamidsav) nehézfémsókat a növénykárosító gombák ellen a mezőgazdaságban és a kertészetben. (R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel 2. kötet, 05. old. Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York (1970)). Továbbá régóta ismert, hogy az N-trihalogén-metil-tio-csoportokat tartalmazó vegyiiletek fungicidként alkalmazhatók a mezőgazdaságban és a kertészetben. Gyakorlatban használják például az N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro-ftálimidet (887 506 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) és az N,N-dimetil-N’ -fenil- N’- (fluor-diklór-metil -tio) -szulfamidot gombabetegségek leküzdéséhez a gyümölcstermesztésben és a szőlőművelésben (Angew. Chem. 76, 807 (1964)). Továbbá ismert, hogy a 2-[(2,3-diklór-fenil)-amino-karbonil]-3,4,5,6-tetraklór-benzoesav rizsbaktericidként alkalmazható (1 355 849 számú brit szabadalmi leírás). A fenti vegyiiletek hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségek és felhasználási koncentrációk esetén nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-szulfenilezett biuret-N”-karbonsav-észterek, a képletben R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilesoport vagy fenilcsoport, R- jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilesoport vagy fenilcsoport, R4 jelentése trihalogén-metil-csoport fungicid és baktericid hatással rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű N-szulfenilezett-biuret-N”-karbonsav-észterek előállíhatók, ha egy (II) általános képletű N-izocianáto-karbonil-karbamátot, a képletben R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilesoport vagy fenilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, egy (III) általános képletű szulfénamiddal reagáltatunk, a képletben R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilesoport vagy fenilcsoport, R4 jelentése trihalogén-metil-csoport, adott esetben hígítószer jelenlétében. Az új (I) általános képletű N-szulfenilezett-biuret-N”-karbonsav-észterek erős fungicid és baktericid hatást mutatnak. Részben akaricid hatást is mutatnak, valamint felhasználhatók az egészségvédelemben és tárolt termékek védelmére is. Meglepetésszerűen az (I) általános képletű vegyiiletek lényegesen erősebb fungicid hatást mutatnak, mint a már ismert azonos alkalmazási területen használt vegyiiletek. Továbbá nagyon kedvező a baktericid hatás rizsben, ami az (I) általános képletű vegyiileteknél magasabb, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert vegyiileteknél. Ezáltal hozzájárulnak a technika gazdagodásához. Előnyösek azok az (I) általános képletű N-szulfenilezett biuret-N”-karbonsav-észterek, melyek képletben R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilesoport, vagy fenilcsoport, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vágj7 fenilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos ciklo-alkilcsoport, vágj7 fenilcsoport, R4 jelentése trihalogén-metilcsoport. Különösen előnj'ösek azok az (I) általános képletű vegyúiletek, metyek képletében R1 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkilesoport, vagy fenilcsoport, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkil- vágj7 fenilcsoport, R4 jelentése triklór-metil- és fluor-diklór-metilcsoport. Az előállítási példákban leírt (I) általános képletű vegyiiletek mellett a következő vegj'ületeket nevezzük meg példaként: R1 R2 R3 R4-ch3-CH3-ch3-CFC1,-ch3-c2h5-ch3-cfci2-ch3 ízzó-C3H,-ch3-cfci2-ch3-C3H,-CHa-CFC1.-ch3 n-C3H7-ch3-CFCL-ch3 izo-C4H9-ch3-CFC1,-ch3 terc-C4H9-ch3-CFC12-c2h5-C2H5-c2h5-cfci2-C2Hs-izo-CaH,-c2h5-cfci2-c2h5 terc-C4H,-c2hs-CFCL izo-CV-H-izo-Ca-Hj ízo-C3H;-CFC12 ter-04H9-C2H5-ch3-cfci2 fenil-ch3-ch3-cfci2 Ha az (I) általános képletű vegyiiletek előállítására például N-metil-N-(fenoxi-karbonil)-N-karbonil-izocianátot és N-etil-fluor-diklór-metánszulfénamidot alkalmazunk kiindulási anyagként, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti. Az (I) általános képletű vegyiiletek előállítására kiindulási anyagként használt N-izocianáto-karbonil-karbamát-származékok a (II) általános képlettel ábrázolhatok. Ebben a képletben R1 és R2 jelentése a fenti. Azok a (II) általános képletű vegjúiletek, amelyek képletében R1 és R2 jelentése alkilcsoport, ismertek és előállíthatok az irodalomban ismert módszerekkel (Synthesis 112 (1980)). A (II) általános képletű vegyiiletek előállíthatok továbbá egy eljárással, ami nem tartozik a technika állásához, melynek során (IV) általános képletű N-szubsztituált karbamidsav-észtert a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, (V) képletű klór-karbonil-izoeianáttal reagálta tunk hígítószerben 50—200 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat is). Az (V) általános képletű klór-karbonil-izocianátok 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
