186922. lajstromszámú szabadalom • N-alkil-0-pirazol-4-il- karbamidsav- észtereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 186922 4 A találmány tárgya N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észtereket tartalmazó inszekticid és nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására. 'Ismert, hogy bizonyos karbamidsav-észterek, így például az N-metil-0-(l-metil-pirazol-4-il)-karbamidsav-észter, N-metil-0-( 1-izopropil—piazol-4-il)—karbamidsavészter, N-metil-0-(l-n-propil-pirazol-4- -il)-karbamidsav-észter és N-metil-0-(1- -ciklopentil-pirazol-4-il)-karbamidsav-észter peszticid hatásúak (lásd a 29 31 033 számú DE közrebocsátási iratot). Ezen vegyületek hatékonysága azonban különösen alacsony hatóanyagkoncentráció és felhasználási mennyiség esetén nem mindig kielégítő . Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észterek, a képletben R1 jelentése 2-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, kitűnnek magas hatékonyságukkal a kártevők irtása során, különösen jelentős erős inszekticid és nematocid hatásuk. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észterek előállíthatok, ha egy (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolt, a képletben R2 jelentése a fenti, a) egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, a képletben R1 jelentése a fenti; vagy b) egy (IV) általános képletű karbamoil-halogeniddel reagáltatunk, a képletben R1 jelentése a fenti; Hal jelentése fluor- vagy klóratom, adott esetben oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében. Meglepő módon a találmány szerint előállított hatóanyagok lényegesen erősebb inszekticid hatással rendelkeznek, mint a hasonló szerkezetű és hasonló hatásirányú ismert vegyületek. Különösen kiemelkedő hatékonyságuk a Lepidoptera rendbe tartozó rovarok, például a Heliothis spp. ellen. A találmány szerinti készítményekben felhasználható N-alkil-0-(pirazol-4-il )-karbamidsav-észtereket az (I) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R‘ előnyös jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenil- vágy alkinilcsoport, valamint 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; R2 előnyös jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észterek, melyek képletében F? jelentése etil-, izopropil-, n-propil-, n-butil-, izobutil-, terc-butil-, 2-metil-butil-, allil-, propargil-, ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, vagy ciklohexilcsoport R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, n-butil-, izobutil-, terc-butil-, 1,1-dimetil-propil-, ciklohexil-, ciklopentil-, ciklobutil- vagy ciklopropil- csoport. Továbbá különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében R‘ jelentése etilcsoport és R2 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel ; R1 jelentése propilcsoport és R2 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel ; R1 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel és R2 jelentése propilcsoport; R1 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel és R2 jelentése butilcsoport. A különösen előnyös (I) általános képletű vegyületeket az előállítási példákban nevezzük meg. Ha a találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként l-izopropil-4-hidroxi-pirazolt és n-propil-izocianátot alkalmazunk, akkor a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti. Ha kiindulási anyagként l-terc-butil-4- -hidroxi-pirazolt és N-etil-karbamoil-fluoridot használunk, akkor a reakció lefutását a B reakcióvázlat szemlélteti. A kiindulási anyagként használt 4-hidroxi-pirazolokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R2 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel . A (II) általános képletű vegyületekre példaként említhetők az 1-metil-, 1-etil-, 1-n-propil-, 1-izopropil-, 1-n-butil-, 1-izobutil-, 1-terc-butil-, 1-(1,1-dimetil-propil)-, 1-allil-, 1-propargil-, 1-ciklohexil-, 1-ciklopentil-, . 1-ciklobutil-, 1-ciklopropil-, 1-benzil- vagy l-feniI-4- -hidroxi-pirazol. A (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolok részben ismertek |lásd Liebigs .Ann. Chemie 313, 17 (1900)1. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például, ha az ismert 4-metoxi-pirazolt bróm-hidrogénsavval reagáltatjuk. A 4-metoxi-pirazol is előállítható ismert eljárással, így hidrazin és 2-metoxi-4-(dimetil-amino)-akroleir, reakciójával [lásd Archiv der Pharmazie 300, 704-708 (1967)]. Az a) eljárás másik kiindulási anyagaként használt izocianátokat a (III) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
