186887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-[imidazo-tiadiazolil-, -oxadiazolil-, -triazolil- vagy -tiazolil]-alkénsavak és amidok előállítására
1 186 887 2 ( V) általános képletü alkénsavak előállítása 18. példa ( 18) képletü vegyidet 90 g 2-metil-6-fenil-imidazo[2,l-b]-l,3,4- tiadiazol-5-karbaldehidet, 60 g malonsavat, 3 ml piperidint és 95 ml piridint elegyítünk, és az elegyet 10 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően az elegyet 5 °C-ra lehűtjük, 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük. A maradékot vízzel mossuk, majd szárítjuk. 92 g (84%) B-(2-metil-6-feni!-irnidazoÍ2,1 -b]l,3,4-tiadiazol-5-il)-pronénsavat kapunk. Olvadáspont: 278-280 “C (bomlás). Fentiek szerint eljárva és az eljáráshoz ekvivalens mennyiségű kiindulási vegyületet alkalmazva állíthatjuk elő az alábbi származékokat (II. táblázat). II. táblázat (Vj általános képletü vegyület Példa-X V R> R2 R3 R4 Oldószer Olvadáspont Hozam szám (átkrisiályosításhoz) CC) (%) 19. CH s H-c*h, H H dimetil-formamid 260-1 45 20. N s CF.,-c6h, H 11 ctanol, dimetil-formamid 340-2 77 21. N s-cpi,-c6h5 :i H eianol, dimetil-formamid 270-2 81 N s (d) képietü csoport —C6Hj H H ctanol, dimetil-formamid 274-6 66 7' N s —CH=CH—CH, C(,HS ;i H etanol, dimetil-formamid 278-80 24 N s (c) képletü csoport-c6hs H H ctanol, dimetil-formamid 297-300 53 1 c i..>. N s H-C,Hs H H etanol, dimetil-formamid 272-3 46 26, N s-CH,-cr,n5 1 —CH , ctanol, dimetil-formamid 298-300 79,5 27. N s-CH, (c) kcpletü csoport H H ctanol, dimetil-formamid 251-53 49 28. N s —CH, (0 kcpletü csoport H H ctanol, dimetil-formamid 260-62 58 29, N s C H, (g) kcpletü csoport H 11 ctanol, dimetil-formamid 235-37 63 30. N s —CH, (h) kcpletü csoport A H ctanol, dimetil-formamid 272-24 75 31. N s —CHj (i) kcpletü csoport H H ctanol, dimetil-formamid 255-57 81 J2. N s-CH, (j) képietü csoport 3 H etanol. dimetil-formamid 273-75 58 33. N s-CH, (k) kcpletü csoport A H etanol, dimetil-formamid 279-81 62 33a N s (!) kcpletü csoport-c„h5 1 H etanol, dimetil-formamid 272-74 85 33b N s (m) képletü csoport-c#h, 1 H ctanol, dimetil-formamid >280 73 33c N s (n) képletü csoport-c,h5 H H ctanol, dimelii formamid 230-32 81 33d N s-N<rCH> ^CH,-c*h, A H etanol, dimetil-formamid 288-90 80 C H, 33c N s-CH, —CCH 1 H etanol, dimetil-formamid 245-47 20 CCH, 33f N s _n/QH5 n^c,h,-cőh5 H H etanol, dimetil-formamid 225-27 . 60 33g N s (n) kcpletü csoport-C«H, i í H ctanol, dimetil-formamid 248-50 58 N V/CH, 33h s CH,-C«H, il H etanol, dimetil-formamid 243-45 57 33i N s (1) kcpletü csoport-C«HS ii H etanol, dimetil-formamid 225-27 93 33j N s-CH, —CH, H H etanol, dimetil-formamid 260-62 50 33k N s-CH, (s) kcpletü csoport H H etanol, dimetil-formamid >280 78 331 N s —CH, (i) képletü csoport H H etanol, dimetil-formamid >2.80 73 i3m N s —CH,-c6h5 H H etanol, dimetil-formamid 328 50 A 26. példa szerinti vegyületet oly módon kapjuk meg, ha 15 g a-meti! ß-(2-meti!-6-fenil-imidazoi[2,1 -b]-1,3,4-tiadiazol-5-il-propénsav-eíi lésztert 2,8 g kálium-hidí oxidot, 200 ml etanoüa! és 20 ml 50 vízzel elegyítünk, majd 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A kapott elegyet lehűtjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 ml vízben feloldjuk, majd szűrjük. A szürletet koncentrált sósavval megsavanyíljuk, a csapadékot 55 leszűrjük, dimeiilformamidból átkristályosítjuk. A szárítás után a-metil-ß-(2-meii!-6-feni!-imidazo[2,1 -b]-1,3,4-tiadiazol-5-il)-propénsavat kapunk. Olvadáspont: 298-300 °C. Hozam: 79,5%. 34 példa (b) eljárás; (34) képletü vegyület « 0,03 mól 2-metil-6-fenil-imidazol[2,l-b]-1,3,4- tiadiazol-5-karbaldehidet 0,1 mól (13,0 g) acetecetsav-dimetilamiddal és 0,6 ml piperidinnel elegyítünk, majd 4 óra hosszat 120 °C-on forraljuk. Ezt követően az elegyet lehűtjük, majd a keletkező csapadékot 30 m! etilacctálból átkristályosíljuk. Szárítás után a-acet;i-ß-(2-metil-6-fenil-imidazo[2,1 -b]-1,3,4- íiadiazol-5-il)-propénsav-dimetilamidot kapunk. Olvadáspont: 185-187 C. Hozam: 43%. 6
