186887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-[imidazo-tiadiazolil-, -oxadiazolil-, -triazolil- vagy -tiazolil]-alkénsavak és amidok előállítására

1

186 887

2

35. példa

(35) képle tű vegyidet

N-[$-( 2-metd-6-fenil-imidazo[ 2,1 ~b ] -1,3,4-tiadiazol-5-d ) -propenoilJ-2-etd-piperidin

143 g (0,5 mól) ß-(2-metil-6-fer.i!-imidazo[2,l-b]-l,3,4-tiadiazol-5-il)-propénsavat 1,5 1 abszolút loluolban 60-70°C hőmérsékleten szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 50 ml tionilkloridot adunk, ekkor tiszta oldatot kapunk. Ezt követően visszafolyató hűtő alkalmazásával az elegyet 2 óra hosszat forraljuk, s utána szobahőmérsékletre lehűtjük. Az elegyhez 220 ml (1,5 mól) 2-etil-piperidint csepegtetünk, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával az elegyet 1 óra hosszat forraljuk. A lehűtött elegyet leszűrjük (a maradékot elöntjük), a szűrletet 300- 300 ml vízzel kétszer extraháljuk. A toluolos fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd deszlillációval betöményítjük. A maradékot 400 ml etilészterből átkristályosítjuk. Hozam: 115 g (60%). Olvadáspont: 143-144 °C.

Példa-X

Y R1

R2

R3

R4

szám

37.

N

S CH,-QH,

H

H

38.

N

S —CH,-QH,

H

H

39.

N

s —ch,

C„HS

H

II

40,

N

S -CH,-c6H5

H

II

41.

N

S —CH,-C.H,

H

H

42.

N

S —CH,

—C,H,

H

H

43.

N

S —CH,

—Ct,ii5

H

11

44.

N

S —CH,

—c6n}

H

II

45.

N

S — CH,-QHS

H

II

46.

N

S -CH,-c6h,

H

II

47.

N

S —CH,-c6h,

H

H

48.

N

S —CH,-Qii,

H

H

49.

N

S —CH,

—C6Hj

H

H

50.

CH

S H-C.H,

H

H

51.

N

S —CF,-c6h,

H

H

52.

N

S —CF,-C6Hs

H

H

53.

N

S -CF,-c.h,

H

II

54,

N

S —CH,-c6h,

N

H

55.

N

S —CH,-C»H,

H

H

56.

N

S -CH,-c6h5

H

H

57.

N

S —CH,

“C6h5

H

H

58.

N

S —CH,

C6H,

H

H

59.

N

S -CH,-C6Hs

H

H

60.

N

s —C2H5

c#h5

H

H

61.

N

S —C2H5-c6h,

H

H

62.

N

s —C2ils-C6I15

H

II

63.

N

S —CH,

“QH,

II

11

64.

N

S —CH,-c6h5

H

H

65.

N

S -CH,-c6h5

H

H

66.

N

S (d) kcplctü csoport-c6h,

H

H

67.

N

S (d) képletű csoport-C6Hs

H

H

68.

N

S (d) képletű csoport-C6Hs

H

II

69.

N

S H

—C6t i5

H

II

70.

N

S (e) képletű csoport-C6H5

H

H

71.

N

Ü

íí í

uu

1 II

’S)-QH,

H

H

72.

N

S H-C6Hs

H

II

73.

N

S H-CJl,

H

H

36. példa

(36) képletű vegyidet 2-metiI-6-fenil-imidazo[ 2,1-b ]-i ,3-4-tiadiazol-5-d) -propenoilJ-pirrolidin

b

30 ml abszolút benzolhoz 0,6 g nátriumhidridet (80%-os olajos elegy formájában) adunk. Ezt követően 5,5 g dietil-foszfono-ecetsav-pirrolidint csepegtetünk az elegyhez, miközben a hőmérsékletet 10 20 °C-on tartjuk. Ezt követően az elegyet egy óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 40 ml abszolút benzolt és részletekben 4,8 g 2-metiI-6- fenii-imidazo[2,l-b]-l,3,4-tiadiazol-5-karbaldehidet adunk hozzá. A kapott elegyet 1 óra hosszat 15 visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezuán az elegyet lehűtjük, majd a kristályos szuszpenziót vízzel meghígítjuk. A csapadékot leszűrjük és propanol-2-ből átkristályosítjuk. Hozam: 48%. Olvadáspont: 210-215 °C.

20

Itt. táblázat (I) általános képletű vegyület

R5

(v) kcplctü vegyüld (1) kcplctü vegyület ír) képletű vegyüld

—Ne

C2li5

(x) képletű vegyület

(y) képletű vegyüld (v) kcplctü vegyüld

(aa) képletű vegyüld

(ab) kcplelü vegyüld

(ac) kcplctü csoport

(ad) kcplctü csoport (ac) kcplctü csoport (af) kcplctü csoport (v) kcplctü csoport (v) képletű csoport (I) kcplctü csoport

XJ1,

'C,1I5-n;

,KCf*r

"-'CH,

/C!l2

S^CH,

..Clf

CHj—OH

CM,—OH Cili Olk

"(CH,), 'r"'-CII-(CH,), ^CH,—CH-CHj N'X'Hv-CHj- CH, (ag) képletű csoport (ah; képletű csoport (v) kcplctü csoport (1) képletű csoport (hí) képletű csoport (aj) képletű csoport (ak? képletű csoport (al) képletű csoport (v) képletű csoport (I) képletű csoport ,C,H,

',''C\H<

(v) képletű csoport (v) képletű csoport

(v) képletű csoport

(I) képletű csoport (ai; képletű csoport

N<

Oldószer

(átkristályosításhoz)

Olvadáspont

(*C)

,, Ana- Ho~ lóg

ram péf*

. w dTk

etilacetát

188-91

62

35

elilacetát

217-19

54

36

etilacetát

242-43

46

35

etilacetát

154-5

57

35

etilacetát

194-6

49

35

etilacetát

196-7

54

35

etilacetát

148-50

49

35

etilacetát

206

58

35

etilacetát

15!

59

35

• propanol-2

258-9

' 28

35

etilacetát

138-40

61

35

propanol-2

238-40

64

35

etilacetát

170-1

46

36

etilacetát

175-6

49

35

etilacetát

202^4

68

35

etilacetát .

248-51

62

35

propanol-2

144-7

55

36

etilacetát

187-8

47

35

etilacetát

179-180

49

35

etilacetát

194-6

58

35

etilacetát

168-71

61

35

ctanol

203-4

62

35

etanol

155-60

49

35

etilacetát

181-2

54

36

elilacetát

180-2

54

36

etilacetát

100-4

62

35

etilacetát

olaj

24

35

etilacetát

218-9

52

35

etilacetát

237-9

65

35

etilacetát

155

24

36

etilacetát

160-3

42

36

etilacetát

124-5

48

36

etilacetát

183-5

61

36

etilacetát

228-30

52

36

etilacetát

216-8

54

36

etilacetát

222-3

61

36

elilacetát

160-1

42

35

7