186887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-[imidazo-tiadiazolil-, -oxadiazolil-, -triazolil- vagy -tiazolil]-alkénsavak és amidok előállítására
1 186887 2 kát, a piperidint vagy piridint, vagy például szervetlen savakat, célszerűen a sósavat, továbbá a kondezálószereket, mint a karbonsav-anhidridek. A (VI) általános képletű aminokkal való utólagos reakciónál a szabad karboxilcsoport aktiválása a megfelelő savhalogeniden, célszerűen savkloridon keresztül történik, ehhez halogénképzőket, mint például tionil-kloridot, foszfor-trikloridot, foszforpentakloridot alkalmazhatunk. A találmány szerinti eljárásnál hígítószerként a szokásos közömbös, szerves oldószereket alkalmazhatjuk. Ezek közül említjük meg az étereket, mint dietil-éter, glikol-éter, glikol-dimetil-éter, dioxán, telrahidrofurán vagy alkoholok, mint metanol, etanol, propanol, butanol, benzil-alkohol vagy szulfoxidok, mint dimetil-szulfoxid, bázisokat, mint a piridin, kinolin, pikkolin vagy szénhidrogéneke, mint a benzol, toluol, xilol, továbbá a dimetil-formamidot. Az (V) általános képletü alkénsavak előállításánál a megfelelő észter c) eljárás szerinti elszappanosílásához bázisként az alábbi vegyületek jöhetnek figyelembe: alkálifém-hidroxidok, mint nátriumhidroxid, kálium-hidroxid, fölalkáli-hidroxid, mint bárium-hidroxid vagy kalcium-hidroxid. A (VIII) általános képletü aldehideknek a (IX) általános képletü malonsavakkal való d) eljárás szerinti reakcióját kondenzálószerek jelenlétében végezzük; célszerűen az alábbi kondenzálószerek jönnek figyelembe: piridin, szubsztituált piridinszármazékok, mint dialkilamino-piridinek, kinolin, iz.okinolin, dialkii-aminok, min dimetil-amin, dibutil-amin, pirrolidin, piperidin és egyéb nitrogéntartalmú szerves bázisok. Az alább következő 1-17. példa a találmány 5 szerinti megoldáshoz felhasznált (II) általános képletü kiindulási vegyületek előállítását ismerteti. A 18-33. példa az (V) általános képletű alkénkarbonsavak előállítását írja le. A 34. példától kezdődően az (I) általános képletű 10 imidazo-azol-alkénsav-amidok előállítása van leírva. (II) általános képletü karbonil-származékok előállítása 1Í3 I. példa 2-metil-6-fenil-imidazo[2,1-b]-1,3,4-tiadiazol'5- karhaldehid [( 1 ) képletü vegyület] 180 ml dimetil-formamidhoz hűtés közben 60 ml ^ foszforoxidkloridot csepegtetünk. Ezt követően további 400 ml dimetil-formamidot és 130 g (0,6 mól) 2-meti!-6-fenil-imidazo[2,1 -b]-1,3,4-tiadiazolt adunk az elegyhez, majd ezt 2 óra hosszat 100 °C hőmérsékletre melegítjük. Az elegyet ezután 3 kg 25 jégre öntjük, majd 410 g 40%-os nátrium-hidroxiddal hozzuk össze, és gyorsan 90 °C-ra felmelegítjük, 5 perc eltelte után az elegyet lehűtjük, majd leszívatjuk. Hozam: 132 g (90%). Olvadáspont: 152-153 °C. Fentiek szerint eljárva és a reakcióhoz ekvivalens 20 mennyiségű kiindulási anyagot alkalmazva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: /. táblázol (IIA) képletű vegyület Példaszám X Y R‘. Rz R3 Op. CC) Hozam (%) 2. CH S H —c.h. H 128-9 25 3. N S CF,- C.H, H 186-8 32 4. N S-c2h,-C.H, H 101-2 28 5. N s (d) képletű csoport-C.H, H 140-2 40 6. N s —CH=CH—CH,-C.H, H 164-5 33 7. N s (e) képletű csoport-C.H, H 149 29 8. N s H —C.H, H 234-8 34 9 N o —CHj-C.H, . H 165 38 10. N NH CH,-C.H, H 270 36 il. N S —CHj (e) képletü csoport H 109-11 56 12. N S —CH, (0 képletü csoport H 139-41 ‘ 64 13. N S-CH, (g) képletü csoport H 120-22 48 14. N S-CHj (h) képletű csoport H 175-77 71 15. N S —CHj (i) képletű csoport H 203-05 69 16. N S-CHj (j) képletü csoport H 168-70 66 17. N S-CHj (k) kcpletü csoport H 160-62 65 17a N S —SOjCHj —C.H, H 250 52 17b N S (CHj)2 O C2Hj “C.H, H 57 40 17c N S —(CHj)s—CHj-C.H, H 83 66 17d N S —CO,n —C4H0-C.H, H 74 85 17c N s (1) kcplctű csoport C.H, H 180 82 83 !7f N s (m) képletü csoport- C.H, H 200 02 95 I7g N s (n) képletű csoport-C.H, H 142-44 87 17h N s _n<ch, N^CHj-C.H, H 167-69 96 17i N s (r) kcpletü csoport-C.H, H 128-30 91 17j N s —CHj (s) képletü csoport H 184-86 73 17k N s —CHj (t) képletű csoport H 181-83 95 5
