186878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-etil-alkohol előállítására
1 186878 2- a reakció szabvány készülékben, a szokásos hidrogénező katalizátorokkal, enyhe körülmények között végrehajtható- a reakció végén kellő tisztaságú 2-fenii-etilalkohol keletkezik, mert a reakcióelegyből a 2-fenil etil-alkohol a sokkal kisebb forráspontú toluol és az oldószerek mellől könnyen elkülöníthető. A találmány szerinti eljárás bemutatására az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákat adjuk meg. /. példa 1 literes lombikba bemérünk 115 cm3 sztírolt és 345 cm3 butil-acetátot, 115 °C-ra melegítjük és intenzív keverés közben 3 dm3/min levegőt vezetünk be 5 órán keresztül. A reakcióelegyről lehajtjuk az oldószert és frakcionált desztinációval főpárlatként 81,6 g, 25:75 arányú benzaldehid - sztirol-oxid elegyet kapunk. Az elegyhez 2 cm3 vizet, 70 cm3 dietil-ketont és 0,15 g, 10 s%-os csontszenes Pd-katalizátort adunk és autoklávban megindítjuk a hidrogénezést 20 °C-on és 2-3 bar nyomáson úgy, hogy 3 óra alatt a hőmérsékletet fokozatosan 120 °C-ra, a nyomást 15 bar-ra növeljük. A hidrogénfogyás megszűnte után az elegyet 10 s%-os sósavval 2-es pH-ra savanyítjuk, hozzámérünk még 0,9 g csontszenes Pd-ot és tovább folytatjuk a hidrogénezést 20-30 °C-on, légköri nyomáson. Kb. 3-4 óra alatt a benzaldehid teljesen elreagál. Szűréssel eltávolítjuk a katalizátort. Gázkromatográfiás analízis szerint a 2-fenil-etil-alkohol termelés 98% a sztirol-oxidra vonatkoztatva. Vákuumban lehajtjuk az oldószert és a toluolt; a főpárlat 2-fenil-etilalkohol, melynek tisztasága gázkromatográfiás analízis szerint 97%. 2. példa l literes lombikba bemérünk 90 cm3 sztírolt és 510 cm3 butil-acetátot, 120 °C-ra melegítjük és keverés közben 2,5 dm3/min levegőt vezetünk be 5 órán keresztül. A reakcióelegyről lehajtjuk az oldószert, és frakcionált desztillációval főpárlatként 62,6 g, 28 : 72 arányú benzaldehid : sztirol-oxid elegyet kapunk. Az elegyhez 1 cm3 vízben elszuszpendált 0,7 g 10 s% Pd/Ál203 katalizátort és 200 cm3 i-propil-alkoholt adunk és autoklávban megindítjuk a hidrogénezést 25 °C-on és 3-5 bar nyomáson. A hőmérsékletet 4 óra alatt 100 °C-ra, a nyomást 10 bar-ra növeljük. 2 óra elteltével lehűtjük az elegyet, hozzáadunk, 1,4 g 10% Pd/Al203 katalizátort és 5 cm3 10 s%-os KHS04 oldatot. A hidrogénezést ytatjuk 10-20 °C-on 1 bar nyomáson, míg a benzaldehid és a benzilalkohoi teljesen elreagál. Az elegyet szűrjük és gázkromatográfiásán analizáljuk; a 2-fenil-etil-alkohol termelés 92%, a sztiroloxidra vonatkoztatva. Frakcionált vákuumdesztilláció után a termék tisztasága 97%. 3. példa 1 literes lombikba bemérünk 115 cm3 sztírolt és 460 cm3 butil-acetátot, 125 °C-ra melegítjük és keverés közben 3,4 dm3/min levegőt vezetünk be 3,5 órán keresztül. A reakcióelegy frankcionált vákuumdesztillációjának főpárlata 81,0 g, 1:4 arányú benzaldehid - sztirol-oxid keverék. Ezt az elegyet, 12 cm3 vizet, 0,8 g Raney-Ni-t és 110 cm3 metil-etil-ketont mérünk be az autoklávba, és megindítjuk a hidrogénezést. 5 óra alatt fokozatosan növeljük a hőmérsékletet 20-ról 140 °C-ra, a nyomást 3-ról 18-20 bar-ra. A reakcióelegyhez hűtés után 10 cm3 ecetsavat és további 1,5 g Raney-Ni-t adunk, és a redukciót a hidrogénfogyás leállásáig folytatjuk 20 'C-on és 1 bar-on. Szűrés és vákuumdesztilláció után a 2-fenil-etil-alkohol termelés 94%, a termék tisztasága 98%. 4. példa 1 literes lombikba bemérünk 115 cm3 sztírolt és 345 cm3 amil-acetátot, 120 °C-ra melegítjük és 2,5 órán keresztül levegőt vezetünk bele 2,1 dm3/ min sebességgel, intenzív keverés közben. A reakcióelegy frakcionált vákuum-desztillációjának főpárlata 81,5 g, 22:78 arányú benzaldehi J : sztirol-oxid elegy. Ezt a párlatot, valamint 100 cm3 90 tf%~os vizes etanclt és 0,7 g Raney-Ni-i m !rünk be az autoklávba, és megindítjuk a hidrogénezést. 1 óra alatt fokozatosan növeljük a hőmérsékletet 20-ról 70 °C-ra, a nyomást pedig 2-ről 13-15 bar-ra. 4 óra elteltével az elegyet lenütjük, hozzáadjuk 10 cm3 10 s%-os vizes NaH2P04 oldatod és 1,8 g Raney-Ni-t. 15 °C-on, 2-3 bar nyomáson a hidrogénfogyás megszűntéig folytatjuk a reakciót. Gázkromatográfiás analízis szerint a 2-feniletil-alkohol termelés 92%, a sztirol-oxidra vonatkoztatva. A reakcióelegy feldolgozása az 1. példában megadottak szerint történik. A termék 97% tisztaságú 2-fenil-etil-alkohol. 5. példa \ literes lombikba bemérünk 150 cm3 sztirolt és 350 cm3 butil-acetátot, 110 °C-ra melegítjük és intenzív keverése közben 7,5 dm3/min levegőt vezetünk bele 3,5 órán keresztül. A reakcióelegyről lehajtjuk az oldószert és frakcionált vákuumdesztillációval főpárlatként 108 g, 29 : 71 arányú benzaldehid : sztirol-oxid elegyet kapunk. Ezt a párlatot, valamint 35 cm3 vizet, 90 cm3 acetont és 0,1 g Pd kormot mérünk be az autoklávba, és megindítjuk a hidrogénezést 15 °C-on és 3-5 baron. 4 óra alatt a hőmérséklet megszűnte után az elegyet hűtjük, hozzáadunk 5 cm3 harigyasavat és 0,7 g Pdkormot. 25 °C-on, 1-2 bar nyomáson a hidrogénfogyás erős csökkenéséig folytatjuk a redukciót. Gázkromatográfiás analízis szerint a 2-fenil-etilalkohol termelés 92%, a sztirol-oxidra vonatkoztatva. A reakcióelegy feldolgozása után a termék tisztasága gázkromatográfiás analízis szerint 98%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 \ 50 55 60 65 3
