186846. lajstromszámú szabadalom • N-formil-N-(foszfono-metil)-geicint és észtereit hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
1 186 846 2 O ILO C—H O Ü I II /XRi ROC—CH2—N—CH2P \ XYR2 Amidokat úgy készítünk, hogy észter-savkloridot egy aminnal reagáltatunk, amint alább következik: O II O C—H O Il I H sXR] /R3 ROCCH2—N—CH2—P\ + NH\ (VI) XI \R4 O II O C-HO O XR, Il I Hl/ A következő példákat a találmány illusztrálására mutatjuk be, de a találmány oltalmi körét nem kívánjuk azokra korlátozni. 1. példa EtU-N-farmil-N-(foszfono-metil)-glicinát készítése Etií-N-ífoszfono-metilj-glicinátot (197 g, 1 mól) 1,5 1 97%-os hangyasavban oldottunk. Ecetsavanhidridet (236 ml, 2,5 mól) adtunk hozzá cseppenként. A reakcióelegyet két órán át kevertük és azután a fölösleges hangyasavat és ecetsavat lepároltuk. A maradék viszkózus óla. at nagy vákuumú szárítóba tettük. Az NMR vizsgálat el nem reagált etil-N-(foszfono-metil)-glicinátot mutatott ki. A nyers terméket 1 liter 97%os hangyasavban oldottuk és ecetsavanhidridet (330 ml, 3,5 mól) adtunk hozzá cseppenként amíg a reakció teljessé nem vált. A fölös hangyasavat és ecetsavat toluollal és éterrel alkotott azeotróp elegyük alakjában távolítottuk el. Olvadáspont: 127—130 °C. Számított összetétel: C: 32,01; H: 5,37; P: 13,76 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 31,78; H: 5,22; P: 13,82 2. példa Etil-N-formil-N-bisz(fenoxi)-(foszono-metil)-glicinát készítése Etil-N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinátot (11,2 g, 0,05 mól) i':s PCls-t (20,8 g, 0,1 mól) összekevertünk 0 °C-on, egy óra keverés után olajos termék keletkezett, amelyet nagy vákuumban 3 órán át bepároltunk, majd 100 :nl száraz tetrahidrofuránban fölvettünk és 0 °C-ra lehűtöttünk. A II. reakció szerint előállított dikloridhoz 75 ml-ben oldott fenolt (9,4 g, 0,1 mól) és trietil-amint (13,95 ml, 0,1 mól) adtunk cseppenként. Keverés és a fölös trietil-amin lepárlása után a hidrokloridot és a fenolt CH2Cl2-ben vettük fel. A terméket 10%-os nátrium-hidroxidos oldattal mostuk, majd vízzel. Nagy vákuumban történő bepárlás után barna, szilárd termék maradt vissza. Olvadáspont: 64—66 °C. Számított összetétel: C: 57,30; H: 5,34; P: 8,21 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 57,43; H: 5,49; P: 9,04 3. példa Etil-N-formil-N-(dimetil-tio-foszfono-metil)-glicinát készítése Etil-N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinátot (11,2 g, 0,05 mól) 3 órát kevertük (COCl)2-vel (50 ml). Nagy vákuumban való betöményítés után az olajos maradékot 100 ml tetrahidrofuránba felvettük és 0 °C-ra leh ütött ük. 100 ml tetrahidrofuránban oldott metil-tiolt (4,86 g, 0,1 mól) és trietil-amint (10,1 g, 0,1 mól) 0 °C-ra lehűtöttünk és cseppenként adtuk az elegyhez. Keverés közben és szűrés után 0,05 mm-es vákuumban bepároltuk, és így 13 g nyers terméket állítottunk elő. Szilikagélen való kromatografálással 3 g olyan terméket kaptunk, amelyet CH2Cl2-vel azeotropós elegy alakjában ledesztilláltunk. A keletkezett olaj törésmuratója: nÿ 1,5340. Számított összetétel: C: 33,68; H: 5,65; P: 10,86 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 33,67; H: 5,57; P: 10,92 4. példa Etil-N bisz(fenU-tio)-(foszfono-metil)-glicinát készítése A3, példa szerinti eljárást ismételtük meg, csakmetil-tiol helyett tiofenolt használtunk, és így szilárd, sárga termék keletkezett. Olvadáspont: 45—48 °C. Számított összetétel: C: 52,80; H: 4,92; P: 7,56 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 51,70; H: 4,86; P: 7,66 5. példa Etil-N-formil-N-(etoxi-fenoxi-foszfono-metil)-gUcinát készítése Trietil-N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinátot (28,13 g, 0,1 mól) és PCls-t (20,8 g, 0,1 mól) 0 °C-on összekevertünk. Egy órás keverés után vákuumban betöményítettük az elegyet, 27,8 g narancssárga olajat állítottunk elő. Az olajat (26,8 g) 208 ml éterben oldottuk, és az oldathoz 100 ml petroléterben oldott fenolt (9,4 g, 0,1 mól) és trietil-amint (10,1 g, 0,1 mól) adtunk cseppenként. Két órát kevertük és szűrés, bepárlás, majd nagy vákuumban való betöményítés után 32,2 g narancssárga, viszkózus olaj keletkezett. 200 ml éterrel való extrakció után színtelen olajat állítottunk elő, amelynek törésmutatója n^2 1,5044. Számított összetétel: C: 51,07; H: 6,12; P: 9,41 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 51,30; H: 6,20; P: 9,52 5 in 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
