186846. lajstromszámú szabadalom • N-formil-N-(foszfono-metil)-geicint és észtereit hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
1 186846 2 6. példa Metil-N-formil-N-(fenoxi-fenil-tio-foszJono-metil)-glicinát készítése N-formil-N-(metoxi-fenoxi-foszfono-metil)-g!icin-metil-észtert az 5. példa szerinti módon készítettük azzal az eltéréssel, hogy trimetil-N-formil-N-(foszfono-metil-glicint használtunk annak trietil analógja helyett. Az említett metil-észtert (10 g, 0,03 mól) 5 ml benzolban oldottuk, 0 °C-ra lehűtöttük is PClj-t (6,2 g) adtunk hozzá. Az elegyet nagy vákuumban kevertük és a maradékot 100 ml tetrahidrofuránba vettük fel, és hűtöttük le 0 °C-ra. 75 ml tetrahrirofuránban oldott tiofenolt (3,09 ml, 0,03 mól) és trietil-amint (4,19 ml, 0,03 mól) adagoltunk lassan. Szűrés, lepárlás és nagy vákuumban történő betöményítés útján sárga olajat állítottunk elő, amelynek törésmutatója n“: 1,5767. Számított összetétel: C: 48,69; H: 5,84; P: 8,97 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 54,16; H: 4,97; P: 7,91 7. példa Etil-N-formil-N-[etoxi-fenil-tio-foszfono-metil]-glicinát A 6. példában leírt móddal összhangban állítottuk elő az etil-N-formil-N-(etoxi-fenil-tio-foszfono-metil)-glicinátot sárga olaj alakjában. n§: 1,5410. Számított összetétel: C: 48,69; H: 5,48; P: 8,97 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 48,65; H: 5,83; P: 8,97 8. példa Metil-N-formil-N-[fenoxi-dimetil-amino-foszfono-metilj-glicinát készítése Az V. reakció vázlattal összhangban készített metil-N-formil-N-[fenoxi-(metoxi)-foszfono-metil glicinátot 5 ml benzolban oldottunk és 0 °C-rr: lehűtöttünk. PClj-t (4,16 g. 0,02 mól) adtunk hozzá é.- 3 órát kevertük. Lepárlás és vákuum-bepárlás után keletkező olajat 100 ml tetrahidrofuránba vettük föl és hűtöttük le 0 °C-ra. Az oldathoz dimetil-amint (1 ,C g, 0,04 mól) adtunk, és egy éjszakán át kevertük az elegyet. Szűréssel, lepárlással, petroléterrel való ext! akcióval történő tisztítás és kromatográfiás szeparálás után sárga olaj képződött. n22: 1 5140. Számított összetétel: C: 49,68; H: 6,09; P: 9,86 Vizsgálattal megállapított összetétel: C: 49,54; H: 6,15; P; 9,98 9. példa N-formil-N-0'oszfono-metil-glicin készítése N-(foszfono-metil-glicin (1,7 g, 0,01 mól) és 25 ml 97%-os hangyasav keverékét melegítettük és keverés közben reflux hőmérsékleten tartottuk. Kisgészítőleg 15 ml hangyasavat adtunk az elegyhez és továbbra is a reflux hőmérsékletén tartottuk, összesen másfél órán át. A hangyasavat csökkentett nyomáson desztilláltuk le. Acetonitrilt (25 ml), majd vizet adagoltunk cseppenként, amíg az el nem reagált N-(foszfono-metil-glicin) kicsapódott. A csapadékot elválasztottuk az előállítani kívánt N-formil-N-(foszfono-metil-glicin)től, amely színtelen olaj, és az NMR vizsgálat kimutatta, hogy ez az olaj a kívánt termék. A találmányban ismertetett vegyületek herbicidként, különösen kikelés után alkalmazandó herbicidként használhatók. A találmányban ismertetett vegyületek kikelés után kifejtett herbicid aktivitását a következő módon végzett üvegházi kísérletekkel demonstráljuk. Egy kilyuggatott fenekű, lapos alumínium edényt megtöltünk, kicsit megnyomkodva, egy jó adag, elsőrendű minőségű termőfölddel úgy, hogy 0,00095—0,00125 m maradjon üresen az edény felső széléig. Különböző kétszikű (dicotyledonous) és egyszikű (monocotyledonous) évelő növényfajták előre meghatározott számú magját és/vagy az évelő növényfajták vegetatív szaporítványát a talajra helyezzük vagy a talajba ültetjük. A magokat és/vagy a vegetatív szaporítványokat befedjük a termőfölddel és elsimítjuk a föld felszínét. Ezután az edényeket az üvegházban lévő homokpadokra helyezzük és alulról látjuk el a szükséges mennyiségű vízzel. Miután a növény elérte a kívánt kort (két-három hét) a kontrol! edényektől eltekintve az edényeket egyenként átvittük a permetező kamrába, ahol közelítőleg 1,46 kg/cm2 nyomással működő porlasztó segítségével bepermeteztük. A porlasztóban 6 ml permetlé vagy permet-szuszpenzió van, amely a vegyületek és a ciklohexanonos emulgeáló szer keverék emulgeáláshoz szükséges mennyiségét (kb. 0,4%nyit) tartalmazza. A lé vagy a szuszpenzió a táblázatban előírt alkalmazási aránynak megfelelő mennyiségű hatóanyagot tartalmaz. A vizsgálandó kemikália 1 s%-os acetonos, íetrahidrofurános yagy vizes törzsoldatából alikvót részt veszünk el a permedéhez vagy permet-szuszpenzióhoz. Az emulgeáló szer 35 s% butil-amin-dodecil-benzolszulfonátból és 65 sf/o tallolaj-etilén-oxid kondenzátumból áll. A kondenzátum. 1 tall okj molekulára vonatkoztatva kb. 11 mól etilénoxidot tartalmaz. Az edényeket permetezés után visszahelyezzük az üvegházba és az előbbi módon látjuk el vízzel őket. A növényeknek a kontroll növényekhez viszonyított károsodását kb. 2 és 4 hét múlva észleljük és jegyezzük fel, amint ezt a táblázatban WAT jel alatt rögzítettünk, (WAT = weeks after treatment). Néhány esetben a 4 hetes megfigyelés elmaradt. Az I. és II. táblázatban használt kikelés utáni herbicid aktivitási indexek a következők: Növény érzékenysége Index 0 —24% irtás 0 25—49% irtás 1 50—74% más 2 75—99% irtás 3 100% irtás 4 Ezekben a kísérletekben alkalmazott növényeket a következő betűkkel jelöltük: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
