186846. lajstromszámú szabadalom • N-formil-N-(foszfono-metil)-geicint és észtereit hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
1 186 846 2 A találmány N~formiI-N-(foszfono-metil)-giicint és észtereit hatóanyagként tartalmazó herbicid szerekre, különösen kikelés után használható herbicid szerekre (gyomirtó szerekre) vonatkozik. A találmány szerinti herbicid szerek hatóanyagaiként alkalmazott N-formil-N-(foszfono-metil)-glicint és észtereit az alábbi képlettel írhatjuk le: 0 » O CH O " I " /Z, RO-C-CH2—N-CHíP \ (I) nz2 A képletben R hidrogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, Zi —XRi vagy —NR3R4 csoport, Z2 —YR> vagy —NR3R4 csoport, és Xés Y egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom, és Rí hidrogénatomot, 1—4 szénatomszámú alkil-vagy fenilcsoportot, Rz 1—4 szénatomszámú alkil- vagy fenilcsoportot, továbbá R3 és R41—4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy Rí nem jelenthet fenilcsoportot, ha R2 metilcsoportot és X és Y oxigénatomot jelent, és Rí nem jelenthet metilcsoportot, ha Z2 —N(C2H5)2 csoportot jelent. A 3 853 530 számú amerikai szabadalmi leírás a fenti képletű vegyületekhez hasonló vegyül eteket ismertet. Ezek közül a vegyületek közül néhány ismert módon gyomirtó hatású. Az említett szabadalmi leírásban az N-formil vegytlletekről azonban nem közölték, hogy gyomirtó hatással rendelkeznének. A találmányban ismertetett észter vegyületek előállítására N-(foszfono-metil)-glicin-észtert hangyasavval és ecetsavanhidriddel reagál tathatunk. A reakció (I) eredményeként N-formil -N-(foszf : no-metil)-glicin-észter képződik. H 0 1 » ROC—CH2C—N—CH2P—OH + HCOOH (I) » I O OH O O U 11 CH3—C-O-C-CH3. 0 II CH O 1 »I RO—c—ch2c—n—ch2p—oh » I O OH Az N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinát tovább észterezhető oly módon, hogy klórozással savkloriddá alakítjuk és a savkloridot megfelelő alkohollal vagy tiollal reagáltatjuk a kővetkező II. és III. reakciósémának megfelelően. O II O C—H O SOCl2 fl I II (COCl2) ROC—CH2—N—CH2P—OH + PClj --------->(II) OH O II O C-H O II I II Cl O rí O C—H O Il j II ROCCH2—N—CH2P—Cl + RiXH---------> <ni) I Cl O II O C—H O h ! ti ROCCH2—N—CH2—P—XR, I XRi Ebben a reakcióban megfelelő klórozószer például az oxalil-klorid, a tionil-klorid, a foszfor-pentaklorid. A fent vázolt reakció szerint készíthetjük az N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinát diészterét is, amelynél a i'oszfonát észter gyökei azonosak lehetnek, ugyanis az —XRi és az — YR2 azonosak. Olyan észterek előállítására, amelyekben iiz Rí és az R2 eltér egymástól a diésztert PCls-dal reagáltatjuk, majd a megfelelő alkohollal vagy tiollal, amint az alábbi IV. és V. reakcióséma mutatja. O >1 O C—HO I! I » XRi ROCCH2NCH2P 'C +PCI5----------(IV) 'XR, o li O c—H o (í I II .XRi ROC—CH2—N—CH>P\ Cl O II ROC-CH2-N-CH2-P\ +R2YH------(V) XC1 5 10 15 20 25 20 35 40 45 50 55 50 65 2
