186773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalitikusan aktív fémeket tart zeolit típusú katalizátorok előállítására
1 2 186.773 kivéve a metanol átalakítást. 6. példa 0,412 g PdCIj-ot tartalmazó sósavasas-vizes oldatot hozzáadtunk 8,2 g tetraetil-ammóniumhidroxidot tartalmazó 20 ml vizes oldathoz. A képződött csapadékot feloldottuk, és az oldatot hozzáadtuk a következőképpen készült keverékhez: 100 ml oldatban 60 g tetraetil-ammóniumhidroxidot tartalmazó oldatba beadagoltunk 48,5 g szilídumdioxidot, és felmelegítettük 75 *C-ra. Ezen a hőmérsékleten 30 percen keresztül kevertük, majd hozzáadtunk 0,77 g frissen kicsapott alumíniumhidroxidot. A kapott keveréket autoklávban 152 *C-on 86 órán keresztül kristályosítottuk. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint jártunk el. A kémiai analízis eredményei alapján a katalizátor összetétele: 0,49% Pd, 1,95% Ala 03,97,5% Si02 . Szénmonoxid adszorpció alapján a palládium diszperzitása 0^8. 7. példa 0,043 g platinatetrakloridot (PtCl^) feloldottunk 10 ml desztillált vízben, és hozzáadtunk 1,5 g hidrazin-monohidrokloridot, majd a platina-ion kétvegyértékűvé redukálódd ínak befejeződése után az oldatot 10 ml oldatban 4 g tetraetil-ammóniumhidroxidot tartalmazó oldatba adagoltuk. A képződött csapadékot ezután melegítéssel feloldottuk, és a kapott oldatot a 8. példában leírt keverékhez adagoltuk. A további műveleteket is 6. példában leírtak szerint végeztük. Kémiai analízissel meghatározva a katalizátor öszszetétele a következő: 0,05% Pt, 1,95% Ali Ö3,98% Si02. Szénmonoxid adszorpció mérés alapján a platina diszperzitása 0,98. A fenti módon készült katalizátor aktívnak bizonyult az 1. példában leírt katalitikus reakciókban. 8. példa 0,208 g PdCIj-ot tartalmazó 10 ml sósavas-vízes oldatot hozzáadtunk 2 g tetrabutil-ammóniumhidroxidot tartalmazó 10 ml vizes oldathoz, a kivált csapadékot enyhe melegítéssel feloldottuk. Ezt az oldatot hozzáadtuk a következőképpen készült keverékhez: 100 ml oldatban 20 g tetrabutil-ammőniumhidroxídot tartalmazó oldatba beadagoltunk 24 g szilíciumdioxidot. 98 ®Con egy órán keresztül kevertük és hozzáadtunk 0,77 g frissen kicsapott alumíniumhidroxidot. A keveréket autoklávban 174 *C-on lassan kevertettük 76 órán keresztül. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy a katalizátor összetétele a következő: 0,05% Pd, 3,65% Alj 03,96,2% SiOj . Szénmonoxid adszorpció méréssel a palládium diszperzitása 1-nél valamivel nagyóbb értéket adott (1,02-1,1). A katalizátor röntgendiffrakdós'vizsgálatának eredményeit a II. táblázat tartalmazza. II. táblázat 5 d(A) lOOX/Xo 10 15 10,94 936 435 332 3,72 3,69 3,61 3,46 3f»5 2,95 1,97 21 24 12 100 343 48,6 3 6,2 223 11 14.5 13.6 A katalizátor aktívnak bizonyult az 1. példában leírt katalitikus reakciókban. Eltérést jelentett az 1, példa szerint készült katalizátorhoz viszonyítva, hogy 20 a reakdótermékekben az aromás szénhidrogének megoszlása más volt. A reakdóelegyek nagyobb mennyiségben (több mint 20%) tartalmaztak C9J0 -aromásokat. 25 9. példa 0,417 g PdClj-ot tartalmazó 15 ml sósavas-vizes oldathoz hozzáadtunk 25 ml desztillált vízben oldott 83 g tetrabutil-ammóniumbromidot. A képződött OQ csapadékot 40 *C-ra melegítéssel feloldottuk. Ezt az oldatot hozzáadtuk a következőképpen készült keverékhez: 350 ml desztillált vízben feloldottunk 70 g tetrabutil-ammóniumbrorádot és 3 NaOH-ot, majd beleadagoltunk 48 g szilídumdioxidot és 98 ®C-on egy órán keresztül kevertük és ezután hozzáadtunk 35 4,73 g AIClj, 6HjO-ból, 4 g NaOH-ból és 25 ml vízből készült nátriumaluminát oldatot. Az egyesített keveréket autoklávban 172 °C-on 76 órán keresztül kristályosítottuk. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint jártunk el. A kémiai analízis eredménye alapján a katalizátor 40 összetétele a következő: 0,49% Pd, 1,78% Al2Os, 97 3% Si02 . Szénmonoxid adszorpdó alapján a palládium diszperzitása 0,97. A katalizátor rör.tgendiffraktogramja megegyezik a II. táblázatban találhatóval, mindössze a relatív intenzitásokban vannak kisebb eltérések. A katalizátor aktívnak bizonyult az 1. példában leírt katalitikus reakdókban. Hasonlóan a 8. példa szerint készült katalizátorhoz, a reakdótermékekben nagyobb volt a C9 j0-aromások aránya. 50 10. példa 0,042 g PdClj-ot tartalmazó 5 ml sósavas-vizes oldathoz hozzáadtunk 10 ml desztillált vízben oldott trietilbenzil-ammóniumklorldot. A képződött csapadékot 40 °C-ra melegítéssel feloldottuk. Ezt az 55 oldatot hozzáadtuk a következőképpen készült keverékhez: 320 ml desztillált vízben feloldottunk 87 g trietilbenzfl-ammóniumkloridot és 4 g NaOH-ot, majd beleadagoltunk 49 g szilídumdioxidot. 92 °C-on 80 peroen keresztül kevertük, ezután hozzáadtunk 0,77 g 60 frissen kicsapott alumíniumhidroxidot. 6
