186770. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzazol-származékok előállítására
1 2 gok analógiájára állíthatók elő. Az olyan (111) általános képletű vegyületeket, ahol Y2 egy -C(=Xj)-Y. általános képletű csoportot jelent, például úgy állíthatjuk elő, hogy az olyan (III) általános képletű vegyületeket, ahol Yj és Y3 hidrogénatomot jelent, szokásos módon valamely Y4C(=Xi)-Y (Ha) általános képletű vegyülettel *— aliol a két Y^ egymástól függetlenül reakcióképes észterezett hidroxicsoport, így halogénatom, éterezett hidroxicsoport vagy Y^ éterezett merkaptocsoport - így foszgénnel, tiofoszgénnel, halogén-hangyasav-, halogén-tiohangyasav- vagy ■ halogén-ditiohangyasav-észterrel vagy N,N-diszubsztítuált, így N,N-di-(rövidszénláncű)-alkilezett, karbamoil-halogeniddel reagál tatunk. Az olyan (III) általános képletű vegyületeket, ahol Y2 és Y3 együtt egy =X=X, általános képletű csoportot alkot, például úgy állíthatjuk elő, hogy olyan (III) általános képletű vegyületet, ahol Y^ és Y, hidrogénatomot képvisel, egy Y^ -C(=XjJ-Y^ (Ha) általános képletű vegyülettel - ahol a két Y^ egymástól függetlenül reakcióképes, észterezett hidroxicsoport, éterezett hidroxicsoport vagy éterezett merkaptocsoport —, így foszgénnel, halogén-hangyasav-, halogén-tiohangyasav- vagy halogénditiohangyasav-észterrel vagy egy N.N-diszubsztituált, így N,N-di-(rövidszénláncú)-alkilezett, karbamoil-halogeniddel reagáltatunk. A reakciót valamely bázikus kondenzálószer, így szervetlen bázis, piridin .vagy tri•(rövidszénláncú)-alkil-amin vagy karbodiimid jelenlétében hajtjuk végre. A reakciót végezhetjük azonban valamely tercier aminnal és szén-diszulfiddal, valamely, adott esetben helyettesített benzoil-izotiocianáttal vagy egy alkálifém- vagy ammónium-rodaniddal és a képződött tiokarbamidvegyület mindenkori termikus bontásával, de végezhetjük a reakciót hidrogén-kloriddal és ammónium-cianáttal, illetve ammónium-tiocianáttal is. Ennek során primeren a kiindulási anyagokként említett, olyan (III) általános képletű vegyületek képződnek, álról Yg -C(=X.)-Y^ általános képletű csoportot jelent, amelyeket vagy olyan (II) általános képletü .veeviilettel reagáltatva kötünk meg, ahol Yj hidrogénatom vagy ennek hiányában (III) általános képletű izocianátokká, illetve izotiocianátokká továbbreagáltatjuk. Az olyan (III) általános képletű kiindulási anyagokat, ahol Y2 egy -C(=X,)-Y. általános képletű csoport és Y2 Hidrogénatom, ennek megfelelően előnyösen továböfeldolgozásuk reakciókörülményei között, in situ képezzük és elkülönítés nélkül továbbreagáltatjuk. b) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R, jelentése R2-alk-X2‘ általános képletű csoport, ahol alk és X2 jelentése a fenti, R2 pedig karboxicsoportot képesei, valamely (IV) általános képletű vegyületben, a képletben Y<- jelentése -C(=Xj)-X2-alk-R2 általános képletű csoport, amelyben R2 egy l4 szénatomos alkilcsoporttal észterezett karboxicsoport, az Y^-öt -C^XjjOC-alk-COOH általános képletű csoporttá szappanosítjuk el. Az elszappanosítási szokásos módon, például valamely hidrolizáló szer jelenlétében, szükség esetén vízzel elegyíthető szerves oldószerben, magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleten, például körülbelül 0 120ÜC hőmérséklettartományban, és/vagy inertgáz, így nitrogéngáz atmoszférában hajtjuk-,végre. Hidrolizáló szerekként például savas hidrolizáló szerek jönnek számításba. Savas hidrolizáló szerek például az ásványi savak, így a hídrogén-halogenidek, például a sósav, vagy ezek savas kémhatású sói, például az ammónium-klorid, vagy a kénsav, illetve hidrogén-szulfátok, továbbá szerves karbonsavak, így rövidszémláncú alkánkarbonsavak, például az ecetsav. Bázikus hidrolizáló szerek például az alkálifémek vagy az alkáliföldfémek hidroxidjai vagy karbonátjai, például a nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát. Vízzel elegyíthető szerves oldószerek például az alkoholok, így a rövidszénláncú alkanolok, például a metanol vagy az etanol, di-(rövidszéníáncú)^lkil-ketonok, például az aceton, ciklusos éterek, így a dioxán, vagy a tetrahidrofurán, dimetil-formamid vagy a dimetil-szulfoxid. Az új (IV) általános képletű vegyületek az ismertek analógjára előállíthatok. Így a (IV) általános képletű vegyületeket például úgy kapjuk, hogy egy R^-alk^-C (=X,)-Hal általános képletű vegyületet, ahol R-í valamely 14 szénatomos alkilcsoporttal észterezett karboxicsoport és Hal halogénatomot, így klóratomot jelent, egy (IVb) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, előnyösen a (II) és (III) általános képletű vegyületek reakciójára megadott módon. Az (I) általános képletű vegyületeket továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy c) valamely (V) általános képletű vegyületet — a képletben az Y,1 és Y.2 szubsztituensek egyike -C(=Y, 3)-R3 általános képletű csoport és a másik valamilyen lehasítható csoport és Yj3 adott esetben funkcionálisan átalakított oxocsoportot képvisel - vagy e vegyületek sóit ciklizáljuk. Lehasítható csoportok például a -C(=Y. 3)-R, általános képletnek megfelelő csoportok, a mdrogénatom, az acilcsoportok vagy adott esetben sóalakban lévő, X3 tiocsoporthoz kapcsolódó szulfocsoportok. Megfelelő acilcsoport például az R3-C-(=0)- általános képletű csoport. Funkciósán'’átalakított oxocsoport például a tioxo- vagy az iminocsoport. Az (V) általános képletű vegyületek sói például a savaddiciós sók, így a hidrogénhalogenidek, például a hidrokloridok, vagy az olyan (V) általános képletű vegyületek alkálifémsói, ahol -X^-Y^ szulfo-, hidroxi- vagy merkaptocsoport, így a nátrium- vagy káliumsók. A ciklizálást a szokásos módon, szükség esetén valamely kondenzálószer és/vagy. oldószer jelenlétében, szükséges esetben hűtés vagy melegítés közben — például 0—130°C hőmérséklettartományban, zárt edényben és/vagy inertgáz, így nitrogéngáz atmoszférában végezzük. A kondenzálószerek például savas vagy bázikus kondenzálószerek lehetnek. A savas kondenzálószerek, amelyeket különösen az olyan (V) általános képletű kiindulási anyagok esetén alkalmazunk, ahol Y«2 acilcsoportot jelent, például az ásványi savak, ezek savanyú anhidridjei, és savanyú sói, így a hidrogén-halogenidek, például a hidrogén-klorid, a kénsav vagy a hidrogén-szulfátok, például a kálium- vagy ammónium-hidrogén-szulfát, a foszforsav, illetve ennek savas anhidridjei, így a polifoszforsav vagy a bórsav, továbbá a szulfonsavak, 186 770 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
