186770. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzazol-származékok előállítására
1 2 Így a p-toluolszulfonsav, vagy a Lewis-savak^gy a bór-trifluorid vagy az antimon-pentaklorid. Úgy is eljárhatunk, hogy savas kondenzálószer alkalmazása helyett, a ciklizálandó vegyidet savaddiciós sójából indulunk ki. Bázikus kondenzálószerek például az alkálifém- vagy alkáiiföldfém-hidroxidok, így a nátrium-, kálium- vagy a kalcium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, például a nátrium- vagy kálium-karbonát, vagy a szerves nitrogénbázisok, előnyösen a tercieraminok, így a piridin vagy a tri-(rövidszénláncú)-alkil-aminok, például a trietil-amln. Bázis jelenlétében való dklizálás helyett úgy is eljárhatunk, hogy az olyan (V) általános képletű vegyületet, amelyben -X3-Y.2 hidroxi- vagy merkaptocsoportot jelent, alkálifemsóként alkalmazzuk. Oldószerekként például aromás vagy alifás szénhidrogének, például benzol-, toluol, xilolok, halogénezett szénhidrogének, például di-, tri- és tetraklór-metán, alifás vagy ciklusos éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid, továbbá víz és az említett, víztartalmú oldószerek jönnek számításba. Az új (V) általános képletű kiindulási anyagokat az ismertek analógiájára állíthatjuk elő. így olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol Y, j egy -C( =Yn) -R3 csoportot ésRYj2 hidrogénatomot vagy ugyancsak egy -C(Y|<j' 3'általános képletű csoportot jelent, úgy kapunk,hogy valamely (Va) általános képletű vegyületet egy Z-^Y^J-R, (Vb) általános képletű vegyülettel, ahol Z hidroxícsoport és Yj3 oxocsoport vagy Z éterezett hidroxicsoport és Yj 3 oxo- vagy iminocsoport vagy Z reakcióképes észterezett hidroxicsoport, például halogénatom, és Y. 3 0x0-, tioxo- vagy iminocsoport vagy Z egy -0-C(K))-R3 általános képletű csoport és Y^ oxocsoport, vagy Z és Yj3 együtt nitrilcsoporf, vagy az (Vb) általános képletű vegyület valamely sójával, a képletben Yjj jelentése iminocsoport, így immónium-hidrohalogeniddel reagáltatunk. Ennek során szokásos módon dolgozunk, így az olyan (Vb) általános képletű vegyülettel való reakciónál, ahol Z reakcióképes észterezett hidroxicsoport vagy egy -0-C-(=Y| 3)^3 általános képletű csoport, valamely bázikus Rondenzálószer jelenlétében reagáltatunk, az olyan (Vb) általános képletű vegyülettel, ahol Z és Yj3 együtt nitrilcsoportot alkot, savas kondenzálószer jelenlétében végezzük a reakciót, és az olyan (Vb) általános képletű vegyület re igáltatásánál, ahol Z hidroxicsoport és Y^ oxoc* port, vízmegkötő szer jelenlétében dolgozunk. Bázikus kondenzálószerek például az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, például a nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxid, alkálifém-karbonátok, például a nátriumvagy kálium-karbonát, valamint a HO-C^Oj-Rj általános képletű savak alkálifém- alkáliföldfém- és ammóniumsói, így ezek nátrium-, kálium-, ammóniumvagy magnéziumsói, vagy tercier szerves nitrogénbázisok, így a piridin vagy tri-(rövidszénláncú)-alkil-aminok, így a trietil-amin. Savas kondenzálószerek például a hidrogén-halogenidek, így a hidrogén-klorid vagy a hidrogén-bromid. VízmegkötŐ szerek például a karbodiimidek, így a diciklohexil-karbodiimid. A kiindulási anyagként szolgáló (Va) általános képletű vegyületeket például úgy kaphatjuk, hogy valamely megfelelő nitrovegyületben (amely -NH2 helyett nitrocsoportot tartalmaz) vagy egy diszulfiaban (amely -X3H- helyett -S-S-PhíNíW-NH-C-(=Y 1 )-R] csoportot tartalmaz) a nitrocsoportokat és adott esetben a diszulfihidat redukáljuk, például hogy hidrogénnel reagáltatjuk valamely hidrogénező katalizátor, például szénre felvitt palládium jelenlétében, de végezhetjük a redukciót fémekkel vagy fémvegyületekkel, például vassal, cinkkel, ónnal vagy ón(II)kloriddal, vagy a diszulfihid redukciójára nátrium-bór-hidridet, illetve a nitrocsoport redukciójára kénezett nátrium-bór-hidridet alkalmazhatunk. Az olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol Yj, hidrogénatom és Y^ egy -C(=Yj oj-Ri általános Képletű csoport, úgy alííthatuk elő pádáiil hogy valamely (Vei általános képletű vegyületet egy Z-C(=Y]3)-R3 (Vb) általános képletű vegyülettel, ahol Z hidroxicsoport és Y^ oxocsoport vagy Z éterezett hidroxicsoport és Y3 oxo- vagy iminocsoport vagy Z reakcióképes észtérezett hidroxicsoport, így például halogénatom, és Y.^ 0x0-, tioxo- vagy iminocsoport vagy Z valamely -<J-C(=0)-R3 általános képletű csoport és Y, 3 oxocsoport, vagyJZ és Y.t együtt nitril cső portot alkot, vagy az (Vb) képletű vegyület valamely sójával, ahol Yj3 iminocsoport, például egy immonium-hidro-halogenidjével, reagáltatunk és a nitrocsoportot redukáljuk, például kénezett nátrium-bór-hidriddel vagy redukáló fémekkel vagy fémvegyületekkel, például vas, cink, ón vagy ón(II)klorid segítségével. Az (Vb) általános képletű vegyületekkel végzett reakciót a fent megadott módon végezzük. A kiindulási anyagokként szolgáló (Ve) általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (Vd) általános képletű vegyületben az X3H csoportot védjük, például benzilezéssel, karbooenzoxilezéssel vagy egy merkaptovegyület diszulfiddá való oxidálásával (XjhESH), a kapott terméket ezután nitráljuk és ezt követően az -X3H csoportot — például reduktív úton — felszabadítjuk. Az olyan (V) általános képletű vegyületeket, ahol Y|j valamely -C(=Y. gj-R, általános képletű csoport, X3 tiocsoport és Yjj aaott esetben só alakjában lévő szulfocsoport, úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (Ve) általános képletű vegyületet szokásos módon tioszulfáttal, például nátrium-tioszulfáttal, Bunte-sókká /(B) általános képletű vegyület, Y., = H, -X3-Yj2 = S-SOk) alakítunk és ezeket a megadott módon egy (Vb) képletű vegyülettel tovább reagáltatjuk. Kívánt esetben valamely, a találmány szerint előállított sót a szabad vegyületté vagy valamely kapott szabad vegyületet sóvá alakítunk át. Valamely kapott (I) általános képletű, sóképző vegyületet önmagában ismert módon alakíthatunk sóvá, így például a savakat bázissal vagy alkalmas karbonsavsóval, míg a bázisokat ásványi savval, rendszerint valamely oldó- vagy hígítószer jelenlétében. A kapott sókat önmagában ismert módon alakíthatjuk át a szabad vegyületekké, például valamely savas reagenssel, így ásványi savval végzett kezeléssel. A vegyületeket, ideszámítva ezek sóit is, hidrátjaik alakjában is kaphatjuk vagy ezek a vegyületek a kristályosításnál alkalmazott oldószereket okktudálhatják. 186 7^0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
