186770. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzazol-származékok előállítására
1 2 vonatkozik, ahol a képletben Rj egyrészt l-(4-alkil)-piperazino-csoport, amelyben az alkilcsoport legfeljebb 4 szénatomos, így l-(4- -metil)-piperazino-csoport, l-(4-alkil4-oxido)-piperazino-csoport, amelyben az alkilcsoport legfeljebb 4 szénatomos, így 1 -(4-metil4-oxido)-piperazino-csoport, amelyben az alkilcsoport legfeljebb 4 szénatomos, így l-(4-metil4-oxido)-piperazino-csoport, vagy 1 [4-(hidroxi-alil)]-piperazino-csoport, amelyben a hidroxicsoport az a-helyzetnél távolabb kapcsolódik és a hidroxi-alkil-csoport legfeljebb 4 szénatomos, Így 1-[4-(2-hidroxi-etil)]-piperazino-csoport, vagy másrészt egy R^-alk-X^-általános képletéi csoport, ahol 1 karboxicsoport vagy összesen legfeljebb 5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, így metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoport, alk legfeljebb 4 szénatomos al kilén csoport, így etilén- vagy 1,3-propilén-csoport, és X2 kénatom, és X5 hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomos alkitcsoport, így mctilcsoport, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoport, így metoxicsoport, vagy legfeljebb 35-ös rendszámú halogénatom, így klóratom, X3 tiocsoport és egy a-helyzetben elágazó vagy szekunder szénatomon keresztül kapcsolódó, legfeljebb 4 szénatomos, egyenesláncú alkilcsoport, így tercier-butil- vagy izopropilcsoport. A találmány legelsősorban az olyan (la) általános képletű vegyületek, valamint ezek sói előállítására vonatkozik, ahol a képletben Rj egyrészt l-(4-alkil)-piperazino-csoport, amelyben az alkilrész legfeljebb 4 szénatomos, így 1-(4-metil)-piperazino-csoport, másrészt cokarboxi-aütio-csoport, amelynek az alkilrésze legfeljebb 4 szénatomos, így 2-karboxi-etiltio-csoport, R-j hidrogénatom, alkoxi- vagy alkilcsoport, amelyeknek az alkilrésze legfeljebb 4 szénatomos, így metoxi- vagy metilcsoport, X3 tiocsoport és R3 valamely a-helyzetben elágazó; legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, így tercier-butil-csoport. A találmány különösen az (I) általános képletéi vegyületek és sóik előállítására szolgáló, a példákban leírt módszerekre vonatkozik. Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel, például úgy állíthatjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet és egy (III) általános képletű vegyületet a képletben Yj jelentése hidrogénatom, X2 és X3 együtt egy =X-Xj általános képletű csoport in képvisel, vagy az Xj és Y2 szubsztituensek egyike egy -X(=Xj)-Y4 általános ktfpletű csoportot jelent, ahol Y. valamilyen lehasítható csoport és a másik, valaminfY^ hidrogénatomot képvisel - illetve ezek sóit egymással addicionáljuk, illetve kondenzáljuk. A lehasítható Y4 csoport például adott esetben észterezett vagy eterezett hidroxicsoport, adott esetben éterezett merkaptocsoport vagy kvaterner ammóníocsoport. Valamely észterezett hidroxicsoport például valamely szerves karbonsavval észterezett hidroxicsoport, így rövidszénláncú alkanoil-oxi-csoport, például acetoxicsoport, vagy benzoiloxi-csoport, így haiogénatom, például klór- vagy brómatom. Éterezett hidroxicsoport például egy rövidszénláncú alkoxicsoport vagy egy benziloxivagy fenoxicsoport. Ennek megfelelően valamely éterezett merkaptocsoport például egy rövidszénláncú alkiltiocsoport vagy egy oenziltio- vagy feniltiocsoport. Kvaterner ammóniocsoport például valamely tri-(rövidszénláncú)-alkil-ammonio-csoport, például trimetil- vagy trietíl-ammonio-csoport, vagy piridiniocsoport. Olyan (II) általános képletű vegyületekből kiindulva, ahol Rj adott esetben a 4-helyzetben helyettesített I -píperazino-csoportot jelent, lehasítható csoportként primer, szekunder vagy tercier aminocsoport is számításba jön. Ilyen csoportok például az amino-, N-mono- vagy N,N-di-(rövidszénláncú)-alkil-amino-csoport, például a metil- vagy etil-amino-csoport, vagy a dimetil- vagy dietil-amino-csőport, N,N- alkilén-amino-csoport, így a piperidino-, pirrolidino-, morfolino-, tiomorfolino-, vagy egy anilino- vagy difenil-amino-csoport. Emellett a benzoiloxi-, benziloxi-, fenoxi-, feniltio-, piperidino-, anilino- és difenil-amino-csoportok, valamint a benziloxl- és benziltiocsoportok fenilrésze szintén helyettesítve lehetnek például rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxicsoporttal, halogénatommal és/vagy nitrocsoporttal. A (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagok sói például az olyan (II) általános képletű vegyületek fémsói, ahol R, valamely HOOC-alk-Xj: általános képletű csoportot képvisel, például ezek alkálifém- vagy alkáliföldfémsói, például nátrium- vagy káliumsói, továbbá az olyan (II) általános képletű vegyületek savaddiciós sói, ahol Ráadott esetben a 4-helyzetben helyettesített 1-piperazino-csoport, és Yj hidrogénatom, illetve olyan (III) általános képletű vegyületek sói, ahol Y2 egy -C(=X()-X4 általános képletű csoport vagy hidrogénatom, Y 3 hidrogénatom és Y^ valamely reakcióképes észterezett hidroxicsoport, így például ezek ásványi savval alkotott addiciós sói, így hidrogénhalogenidek, például a hidrogénkloridok vagy a hidrogénbromidok, vagy a kénsavas addiciós sók, például a hidrogén-szulfátok. A reakciót szokásos módon, különösen az irodalomból az analóg reakciókra ismert módon, hajtjuk végre, előnyösen valamely oldószerben, például rövidszénláncú alkanolban, szükség esetén valamilyen kondenzálószer jelenlétében, mégpedig egy olyan (II) és (III) általános képletű vegyületeket, ahol az X2 egy -C(=Xj)-Y. általános képletű csoport és Y4 reákcióképes észterezett hidroxiesoportot jelent, előnyösen valamely bázikus kondenzálószer jelenlétében reagáltatjuk, az olyan (II) és (III) általános képletű vegyületeket pedig, ahol az Y2 egy -C(=Xj)-Y4 általános képletű csoport és Y4 adott esetben éterezett merkaptocsoportot vagy éterezett hidroxiesoportot képvisel, úgy reagáltatjuk, hogy például egy lehasított kénhidrogént, merkaptánt vagy alkoholt desztillációs vagy azeotropdesztillációs úton és/vagy magasabb hőmérsékleten, például forráshőmérsékleten eltávolítjuk. A bázikus kondenzálószerek a felszabaduló hidrogén-halogenid megkötésére alkalmas bázisok, így szervetlen bázisok, például nátriumkálium- vagy kalcium-hidroxid, -karbonát vagy-hidrogén-karbonát, vagy szerves nitrogénbázisok, például a trimetil-a min vagy a piridin. A (II) és a (III) általános képletű kiindulási anyagok részben ismertek. Az új (II) és (III) általános képletű vegyületek az ismert kiindulási anya86 770 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
