186505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-hidrinek előállítására
1 2 mázhatunk. A reakciót általában úgy végezzük, hogy először az alkén-vegyülőtét adjuk a vizes anüd-tlpusú oldószerhez, majd lassú ütemben beadagoljuk a klórt vagy a brómot, és kívánt esetben ezután adjuk az elegyhez a hidrogén-peroxldot. A klórt vagy a brómot és a hidrogén-peroxidot azonban párhuzamosan vagy váltakozó részletekben is beadagolhatjuk a reakclóelegybe, sőt úgy is eljárhatunk, hogy az amid-típusú oldószer és a víz elegyéhez párhuzamosan vagy váltakozó részletekben adjuk a (III) általános képletű álként, a klórt vagy brómot és a hidrogén-peroxidot, Ha a halogén teljes mennyiségének beadagolása után a reakdóelegy még tartalmaz reagálatlan kiindulási álként, tovább folytathatjuk a klór vagy bïôm és a hidrogén-peroxid beadagolását mindaddig, amíg a kiindulási anyag teljes egésze el nem reagál. A teimék egyes esetekben a reakció során kiválik az elegyből. Ha az amid-típusú oldószer és a víz arányát úgy választottuk meg, hogy a termék oldatban marad, a terméket például az elegy vizes hígításával választhatjuk le. Ekkor a tennék általában olaj formájában különül el a reakdóelegytől, az olajos terméket az elegy szobahőmérsékleten végzett keverésével kristályosíthatjuk. A kapott nyers terméket elválasztjuk a reakdóelegytől, vízzel mossuk, végül szárítjuk. A reakciót szakaszos vagy folyamatos üzemben egyaránt végrehajthatjuk. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként felhasználható (II) általános képletű terder alkoholokat a (IV) általános képletű aM-magnézium■halogenidek és az (V) általános képletű benzofenonok Grignard-reakdójával állíthatjuk elő — a képletekben R, R*, X, Y és Z jelentése a fenti, Hal pedig klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. A Grignard-reakdót a szakirodalomból ismert, szokásos körülmények között hajtjuk végre. Az (V) általános képletű benzofenonokat ismert módon állíthatjuk elő úgy, hogy a (VI) általános képletű benzoil-halogenideket Lewis-sav, például alumínlum-klorid jelenlétében (VII) általános képletű benzol-származékokkal reagáltatjuk. A képletekben X, V és Z jelentése a fenti, Hal’ pedig brómatomot vagy — előnyösen — klóratomot jelent. A 01) általános képletű alkoholokat úgy Is előállíthatjuk, hogy a (VIII) általános képletű vegyületeket - a képletben R, R1, Y és Z jelentése a fenti -(IX) általános képletű Grignard-reagensekkel - a képletben X jelentése a fenti és Hal” brómatomot vagy Idóratomotjelent - reagáltatjuk. A (VIII) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például úgy, hogy a (X) általános képletű savhalogpnideket - a képletben R, R1 és A jelentése a fenti - a Friedel-Crafts reakdók körülményei között (XI) általános képletű benzol-származékokkal reagáltatjuk — a képletben Y és Z jelentése a fenti. Egy további eljárásmód szerint a Z helyén hidrogénatomot és X és Y helyén egyező szubsztituenseket tartalmazó (II) általános képletű terder alkoholokat úgy állíthatjuk elő, hogy 2 mól OK) általános képletű Grignard-reagenst 1 mól (XH) általános képletű észterrel reagáltatunk - az utóbbi képletben Rés Rl jelentése a fenti, R* pedig szénhidrogén csoportot, előnyösen alldlcsoportot, különösen előnyösen 1-4 izénatomos alldlcsoportot jelent. (XH) általános képletű észterként például etíl-acetátot használhatunk fel , A kiindulási anyagokként felhasználható 011) általános képletű szubsztituált alkéneket a 00 általános képletű terder alkoholok dehidratálásával állíthatjuk elő. A vízelvonást ismert módszerekkel végezhetjük, például úgy, hogy a (II) általános képletű alkoholokat katalitikus mennyiségű erős sav, így p-toludszuifonsav jelenlétében hevítjük. A OH) általános képletű szubsztituált alkéneket közvetlenül — azaz a (II) általános képletű alkohol elkülönítése nélkül - is előállíthatjuk a (IV) általános képletű alkil-magnézium-halogenidek és az (V) általános képletű benzofenonok Grignard-reakdójával. Ebben az esetben a Giignard-reakció lezajlása után a reakdóelegyet híg vizes savoldatba öntjük és a sze;-ves fázist elválasztjuk. A szerves fázis a 00 általános képletű alkoholt szerves oldószerrel vagy oldószer-eleggyel (például a Grignard-reagens előállításához és továbbreagáltatásához felhasznált oldószerrel vagy oldószerekkel, így tetrahidrofuránnal és toh.ollal) együtt tartalmazza. A szerves fázishoz vízelvonószert adunk, majd az eledet melegítve a 01) általános képletű alkoholt elkülönítés nélkül a megfelelő (III) általános képletű alkénné alakítjuk. Az 0) általános képletű halogén-hl drineket fungicid hatóanyagok előállításában kiindulási anyagokként használhatjuk fel. Az R és R1 helyén egyaránt hidrogénatomot tartalmazó (I) általános kép'etű vegyületekből például a (XIII) általános képletű fungicid hatóanyagokat állíthatjuk elő - a képletben X, Y és Z jelentése a fenti. A (XIII) általános képletű vegyületek előállítását (I) általános képletű halogén-hídrinekből kiindulva a 0015756. sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés ismerteti. A (XIII) általános képletű vegyületek rendszerint (XIV) általános képletű epoxld-származékokon keresztül alakulnak ld, az utóbbi vegyületek a triazol-reagens beadagolásakor alkalmazott bázikus körülmények között képződnek az (l) általános képletű halogén-hidrinekből. (XIII) általános képletű fungicid hatóanyagok előállításához különösen előnyösen használhatjuk fel azokat az (I) általános képletű halogén-hidrineket, amelyekben R és R1 egyaránt hidrogénatomot jelent, mig X, Y és Z legalább egyike klóratomot vagy fluoratomot képvisel. Ebből a szempontból kiemelkedően előnyösen alkalmazhatjuk azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R és R1 egyaránt hidrogénatomot jelent, és ugyanakkor X, Y és Z az alábbi táblázatban felsorolt csoportokat, illetve atomokat jelenti: X Y z F F H F H F F H a Cl H a a F H F a a A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 186505 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
