186414. lajstromszámú szabadalom • 1,3-dioxán-5-il-alkil-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

9

186414

10

l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-acetoxi-2- -(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-bróm-fenil)-propán,

l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1 —il) —3— (2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1 —il)—3—(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- -triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on,

l-(2-etü-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- -triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol,

1—< 2, 5-dimetil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- -triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on,

l-(2, 5-dietil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-{2-n-propil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol,

l-(2-n-propil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-1-on,

l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-lriazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-1-on,

l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán—1“ol,

l-(2-n-butil-5-melil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on,

l-(2-n-butil-5-motil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol,

l-(2-terc-butil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-1-on,

l-(2-terc-butil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-iI)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol,

l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-propionil-oxi-2- -(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-{2, 4-diklór-fenil)-propán,

l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2- -(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán,

l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklórfenil)-propán,

l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1 —il)—3-{2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on, l-(5-raetil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1—il)—3—(3, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- -lriazol-l-il)-3-(3, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol,

l-(2-otil-5-motil-l, 2-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- -triazol-l-il)-3-(3, 4-diklór-fenil)-propán-l-on,

l-(5-metil-l, 2-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-metil-fenil)-propán-l-on,

l-(5-metil-l, 3-dioxén-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(4-metil-fenil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- -triazol-l-il)-3-(4-metil-fenil)-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxan-5-il)-2-(l, 2, 4- -triazol-l-il)-3-(4-metil-fenil)-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(3-metil-fenil)-propán-l-on, l-(5metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-tria-zol-l-il)-3-(3-metil-fenil)-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-elil-fenil)-propán-l-on, l-(5-metil-l, 3-dioxón-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-etil-fenil)-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol—1—il)—3— (3, 4-dimetil-fenil)-propán-l-on, l-(5-nietil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1 —il) —3— (3, 4-dimetil-fenil)-propán-l-ol,

l-(2-etil-5-melil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- -triazol-l-il)-3-(4-terc-bulil-fenil)-propán-l-on.

A következő példákban részletesen ismertetjük az (1) általános képletű vegyületek előállítását.

1. példa

l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4--triazol-l-il)-3-(3, 4-klór-fenil)-propán-l-on

a) l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- - tr iazol- 1-il ) -e tá n-1 -on

144 g (I mól) 5-acelil-5-Metil-l,3-dioxán éB 85-5 g (1 mól) pirrolidon 500 ml telrahidrofurannal készült oldatához 2 óra alatt, 50 °C-on hozzácsepegtetjük 498 g (1 mól) pirrolidon-bróm-komplex 1 liter tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet 8 óra hosszat 50 #C-on keverjük, majd a fehér csapadékként kapott pirrolidon-hidrobromidot szívatással kiszűrjük, 50 ml telrahidrofuránnal mossuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk. 220 g (99%) nyers, olajos l-(5-metil- 1, 3-dioxán-5-il)-2-bróm-etán-l-ont kapunk.

100,1 g (1,1 mól) nátrium-1, 2, 4-triazolidnak 300 ml vízmentes letrahidrofuránnal készült és tiszta nitrogéngáz alatt kevert szuszpenziójához 2 óra alatt 25 °C-on hozzécsepegtetjük 223 g (1 mól) l-(5-metil-l, 3- dioxán-5-il)-2-bróm-etón-l-on 200 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd a szervetlen csapadékot kiszűrjük és a szűrletet felére bepároljuk. Az elegyet beoltjuk és éjszakán ét +3 °C-on állni hagyjuk. A csapadékot szívatással kiszűrjük. 30 ml hideg (+5 °C-ob) letrahidrofuránnal, majd 80 ml éterrel és végül 100 ml n-pentannal mossuk és szárítjuk, 184 g (87,2%) 1—(5—

metil-1, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)etán-l-ont kapunk fehér kristályok alakjában; olvadáspontja 95-97 *C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6