186408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diklór-acetamid-származékok folyamatos előállítására
3 186408 4 A találmány diklór-acetamid-származékok folyamatos előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A találmány tárgya közelebbről megjelölve javított eljárás az N,N-(diallil-diklór)-acetamid és a (I) általános képletű N-diklór-acetil-oxazolidin-származékok előállítására. Az (I) általános képletben R hidrogénatom vagy I— 3 szénatomos alkilcsoport. Az amidot vagy az oxazolidin-származékot úgy állítjuk elő, hogy diklór-acetil-kloridot N,N-diallil-aminnal vagy (II) általános képletű oxazolidinszármazékkal — R hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk vizes nátrium-hidroxid-oldatban. Ilyen típusú reakciókhoz ismertek bizonyos módszerek, amelyekkel általában kielégítő módon gátolható a melléktermékek képződése — különösen olyan melléktermékek keletkezése, amelyek diklór-acetil-kloridnak a reakció folyamán képződő közbenső termékekkel való reagálása útján jönnek létre — vagy amelyekkel a keletkező aminsók mennyisége csökkenthető. A 3 914 302. számú USA-beli szabadalmi leírás eljárást ismertet az N,N-(diallil-diklór)-acetamid 80%-on felüli kitermeléssel megoldott előállítására. Lényegében nem képződik aminsó és diklór-ecetsav melléktermék. Az eljárás szerint diklór-acetil-kloridot reagáltatnak N,N-dial]il-aminnal szakaszos eljárással, elegendő menynyiségű vizes nátrium-hidroxi-oldat jelenlétében. A nátrium-hidroxid-oldat koncentrációja előnyösen 15—50 súly%, célszerűen 17—20 súly%, így a reakcióelegy pH- ja a reakció során 10-nél nagyobb értékű, előnyösen II— 13. A reakciót úgy játszatják le, hogy az amin és a vizes nátrium-hidroxid-oldat elegyét erőteljesen keverik és a diklór-acetil-kloridot lassú ütemben adják hozzá, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét —10 °C és 100 °C között, előnyösen 20 °C és 50 °C között tartják. A legelőnyösebb hőmérséklet körülbelül 30 °C. Az eljárásnál a diklór-acetil-klorid és a diallil-amin mólaránya is fontos : (0,7 : 1) és (0,95: 1) között van. A kívánt amidot úgy nyerik ki, hogy szétválasztják a vizes és a szerves fázist, ezt követően ledesztillálják a szerves fázist a víz és aminfölösleg eltávolítása érdekében és így 80%-nál nagyobb hozamot érnek el, akár a diallil-aminra, akár a diklór-acetil-kloridra számítva. A 4 038 284. számú USA-beli szabadalmi leírásban laboratóriumi méretekben megvalósítható eljárást ismertetnek a fent említett N-szubsztituált oxazolidinszármazékok előállítására. Az eljárás szerint az oxazolidin-származékot diklór-acetil-kloriddal reagáltatják hidrogén-kloridot megkötő anyag és víz jelenlétében. Az előnyös hidrogén-kloridot megkötő szer a nátrium-hidroxid, 5—50 súly%, előnyösen 20 súly%, nátrium-hidroxidot tartalmazó vizes oldat alakjában. A reakcióhőmérséklet a —5 °C-tól +25 °C-ig terjedő tartományban van. A példák azt mutatják, hogy az eljárással 82%on felüli kitermelés érhető el. Ilyen nagy kitermelést azonban csak 33 súly%-os nátrium-hidroxid-oldat használata esetén lehet elérni, szilárd nátrium-klorid kicsapódása mellett. Az N,N-diallil-acetamid vagy az oxazolidin-származékok a fent említett szabadalmi leírások szerint szakaszos módszerekkel állíthatók elő és jelentős mennyiségű nátrium-diklór-acetát is képződik a nátrium-hidroxid és a diklór-acetil-klorid reakciója miatt. A nátrium-diklór-acetát keletkezését a 3 914 302. számú USA-beli szabadalmi leírásban szereplő eljárás során alkalmazott erőteljes keverés is elősegíti. Az N,N-(diallil-diklór)-acetamid és az N-(diklór-acetil)-oxazolidin-származékok herbicid antidotumokként használhatók tiokarbamát és acetanilid típusú herbicid hatóanyagokkal kombinálva a herbicid szerekben. A herbicid hatású tiokarbamátok (III) általános képletében : R, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 2—6 szénatomos alkenilcsoport, R2 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport, ciklohexil- vagy fenilcscport, vagy Rj és R2 a nitrogénatommal együtt heterociklusos gyűrűt alkot ; és R3 1—6 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 5—10 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcscport, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal vagy halogératommal helyettesített fenilcsoport, illetve 1—4 sí énatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített benzilcsoport. Ilyen herbicid hatású tiokarbamátok például a következők : S-etil-dipropil-tiokarbamát, S-etil-diizobutil-tiokarbamát, S-propil-dipropil-tiokarbamát, S-2,3,3-(triklór-allil)-diizopropil-tiokarbamát, S-etil-ciklohexil-tiokarbamát és S-etil-hexahidro-lH-azepin-l-karbotioát. Az alka'mas herbicid hatású acetanilid-származékok (IV) általános képletében X, Y és Z egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport ; R4 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2—10 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, 3—6 szénatomos alkoxi-karbonil-alkil-csoport vagy dioxolanilcsoport ; és R5 klór-, bróm- vagy jódatom. Ilyen herbicid hatású acetanilid-származékok például a következők : 2-klór-2',6 '-dietil-N-(metoxi-metil)-aceta.nilid, 2-klór-2- -metil-6'-etil-N-[metoxi-propil-(2)]-acetanilid, 2-klór- 2',-6’-dirm:til-N-(metoxi-etil)-acetanilid, 2-klór-2'-metil- 6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetaniIid, 2-kIór-N-izopropilacetanilid, 2-klór-2',6'-dietil-N-(n-butoxi-metil)-acetanilid és 2-klór-N-karbetoxi-metil-2',6'-dietil-acetanilid. A leírásban használt „halogénatom” megjelölés fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomra vonatkozik. A leírásban alkalmazott „alkil-”, „alkenil-”, „halogén-alkil-” és „alkoxi-alkil-” csoport megjelölés mind egyenes, mind elágazó láncú csoportokat jelöl, és a „halogén-alkil-” csoport megjelölés mind mono-, mind polihalogénezett csoportokra vonatkozik. Az ilyen készítmények általában hatásos mennyiségű tiokarbamát vagy acetanilid típusú herbicid hatóanyagot és antidotikusan hatásos mennyiségű N,N-(diallil-diklór)-acetamidot vagy N-(diklór-acetíI)-oxazolidin-származékokat tartalmaznak. A találmány tárgya eljárás N,N-(diallil-diklór)-acetamid és N-(diklór-acetil)-oxazolidin-származékok folyamatos előállítására. Az eljárás előnye többek között, hogy az eddigi eljárásokhoz mérten jóval kevesebb nátrium-diklór-acetát melléktermék keletkezik. A találmány tehát folyamatos eljárás N,N-(dial!il-diklór)-acetamid és olyan N-(diklór-acetil)-oxazolidinszármazélok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R hidrogénatom vagy I—3 szénatomos alkilcsoport, diklór-acetil-klorid és N,N-diallil-amin vagy (II) általános képletű oxazolidin-származék — R hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport -— reagál-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
