186397. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására alkalmas katalizátor előállítására
9 186397 10 12. példa All. példa szerinti módon előállított szilárd katalitikus komponenst szuszpendáltuk Isopar O inert szénhidrogén oldószerben (egy 158 °C és 172,5 °C közötti forráspontú izoparaffinos szénhidrogén-keverék), és a szuszpenziót 24 óra hosszat 120 °C-on tartottuk. Az így kapott katalitikus komponens röntgendiffrakciós porszínképében a legintenzívebb diffrakciós vonal éles vonalként volt látható, a fél csúcs szélességéhez képest. A kapott katalitikus komponenst all. példa szerinti polimerizádós feltételek mellett használtuk fel. Az I. táblázatban Összefoglaltuk a szilárd katalitikus komponens jellemzőit, valamint a polimerizádós vizsgálat eredményeit. 1. és 2. összehasonlító példa Megismételtük az 1. példa. szerinti eljárást, de a 4 328 122 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 1. példája szerinti módon előállított szilárd katalitikus komponenst használtunk. A röntgendiffrakciós színkép hasonló volt az 1. példa szerinti katalitikus komponens színképéhez. Az I. táblázatban összefoglaltuk a polimerizádós vizsgálat eredményeit. 3. összehasonlító példa Megismételtük all. példa szerinti eljárást, de azzal a különbséggel, hogy a 2 643 143 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás 7. példája szerinti módon előállított szilárd katalitikus komponenst használtuk. A röntgendiffrakciós színkép hasonló volt all. példa szerinti katalitikus komponens színképéhez. Az I. táblázatban összefoglaltuk a polimerizádós vizsgálat eredményeit. 13—18. példa Az alábbiakban ismertetett szilárd katalitikus komponens felhasználásával megismételtük az 1. példa szerinti eljárást. Egy 1 literes össztérfogatú VIBRATOM típusú rezgőmalomban (gyártó: N ; V. TEMA S, Gravenhage, Hollandia) — amely 3 kg súlyú, 16 mm-es átmérőjű rozsdamentes acél golyót tartalmazott — összeőröltünk vízmentes magnézium-kloridot, egy észtert (pontosabban a II. táblázatban megadva) és TiCl4-ot, az észterre vonatkoztatva 1: 1 mólarányban. Az őrlést 72 óra hosszat folytattuk 100 g/1 össztérfogatú (vákuum) töltési koefficiens alkalmazásával. A rezgőmalom belső hőmérséklete 25 °C volt. A malom töltését, illetve ürítését, valamint az őrlést nitrogénatmoszférában végeztük. Az összeőrölt tennék 10 g-ját 80 °C-on 2 órán át 100 ml 1,2-diklór-etánnal érintkeztettük. Ezután az l;2-diklór-etánt 80 °C-on szűréssel eltávolítottuk, és a visszamaradó szilárd terméket szobahőmérsékleten egymás után többször mostuk n-heptánnal. A mosást addig folytattuk, míg a szürletből el nem tűntek a klórionok. Ezt követően a szilárd terméket heptános szuszpenzióban tartottuk. i -Az így előállított katalitikus komponens röntgendiífrakciós színképe a következőket mutatta : az 1 m2/g felületű MgCl2 színképében látható legintenzívebb diffrakciós vonal relatív intenzitása csökkent és egy elmosódott sávot képezve kiszélesedett. A II. táblázatban összefoglaltuk az észter típusát, a szilárd katalizátor komponens jellemzőit és a polimerizációs vizsgálat eredményeit. 19—26. példa Megismételtük az 1. példa szerinti eljárást, de a 4 372 054 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 3. példája szerinti szilárd katalitikus komponenst használtuk. Egy MgCl2.2,5 CjH^H képletű szilárd adduktot gömb alakú részecskék formájában lassan beadagoltunk egy TiCl4/észter addukt szuszpenziójába, Mg/észter=10 és TíC14/CjHsOH=10 mólarányt alkalmazva. Az elegyet ezután felmelegítettük 100 °C-ra, két óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 100 °C-on leszűrtük. A kapott szilárd terméket 120 °C-on 2 óra hosszat 110 ml TiCl4-dal kezeltük. Ezután a TiCl4-ot szűréssel eltávolítottuk, majd a hőmérsékletet 90 °C-ról szobahőmérsékletre csökkentve a szilárd terméket n-heptánnal mostuk. A mosást addig folytattuk, míg a klórionok el nem tűntek a szürletből, majd a terméket heptános oldatban tartottuk. Az így előállított katalitikus komponens röntgendiffrakciós színképe hasonló volt az 1—10. példák szerinti katalitikus komponensek színképéhez. A III. táblázatban összefoglaltuk az észtereket, a szilárd katalitikus komponens jellemzőit és a polimerizációs vizsgálatok eredményeit. 4. összehasonlító példa Megismételtük a 19. példa szerinti eljárást, de a 4 372 054 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 3. példája szerinti szilárd katalitikus komponenst használtuk. E katalitikus röntgendiffrakciós színképe hasonló volt az 1—10. példák szerinti katalitikus komponensek színképéhez. A III. táblázatban összefoglaltuk a szilárd terméke jellemzőit és a polimerizációs vizsgálatok eredményeit. 27—29. példa Megismételtük az 1. példa szerinti eljárást, de a 3 022 738 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás 1. példája szerinti szilárd katalitikus komponenst használtuk, valamint etil-benzoát helyett a IV. táblázatban felsorolt ftálsavésztereket használtuk, továbbá a TiCl4-os kezelést 120 °C-on hajtottuk végre. A katalitikus komponensek röntgendiífrakciós színképe hasonló volt az 1—10. példák szerinti termékek színképéhez. A IV. táblázatban összefoglaltuk az észter típusát és a mólarányokat, valamint a polimerizációs vizsgálatok körülményeit és eredményeit. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
