186374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok alkilezésére
11 186374 12 A 2. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban izopropanol helyett 12,3 g (0,14 mol) terc-amil-alkoholt használunk 30 ml benzollal készült oldatban, továbbá 16,4 g (0,42 mol) nátrium-amidot alkalmazunk 30 ml benzollal készített szuszpenzióban. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése n-propíl-bromíddal A 2. példa b) lépésében leírt módszert használjuk, és azonos mennyiségű valeronitril és n-propil-bromid 160 ml benzolos oldatával indulunk. A komplex bázishoz 34 ml hexametil-foszforsav-triamidot teszünk, és az így kapott keveréket adagoljuk a reakcióelegyhez 5 és 13 °C közötti hőmérsékleten. A keverést ugyanezen a hőmérsékleten további 2 órán át folytatjuk az adagolás befejezése után, majd a kapott keveréket az előző példákban leírt módon dolgozzuk fel. így 36,6% hozammal jutunk di(n-propil)-acetonitrilhez. 12. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátríum-terc-amilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása A 2. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban izopropanol helyett 12,3 g (0,14 mol) terc-amil-alkoholt, hígítószerként pedig 70 ml tetrahidrofuránt használunk. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil-bromiddal A 2. példa b) lépésében leírt módszer szerint járunk el. Azonos mennyiségű n-propil-bromid és valeronitril 60 ml tetrahidrofuránnal készült elegyéből indulunk ki. A komplex bázisnak az adagolását a keverék forráshőmérsékletén végezzük. Az adagolás befejezése után a keveréket további 2 órán át 72 °C hőmérsékleten tartjuk, majd a terméket az előző példákban leírt módon dolgozzuk fel. Ezen a módon 52% hozammal jutunk di(n-propil)-acetonitrilhez. 13. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-butilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása A 2. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, 4,87 g (0,125 mol) nátrium-amidből és 3,14 g (0,0425 mol) terc-butanolból kiindulva. Hígítószerként 80 ml tetrahidrofuránt használunk, és 25 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten dolgozunk. A komplex bázis keverékét nem hevítjük. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil-bromiddal 8,3 g (0,1 mol) valeronitrilt és 12,3 g (0,1 mol) n-propil-bromidot 70 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az aj lépésben készített keveréket 1 °C-ra. hűtjük, majd a valeronitril és n-propil-bromid oldatát a komplex bázist tartalmazó keverékhez adagoljuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet a 4 °C-ot ne haladja meg. Az adagolási művelet 45 percen át tart. Ezután az elegyet 1 óra leforgása alatt kb. 20 °C-ra hagyjuk felmelegedni, és a hidrolízist ugyanúgy végezzük, amint ezt az előző példákban leírtuk. Ezen a módon 51% hozammal kapjuk a di(n-propil)-acetonitrilt. 14. példa 2-n-Propil-tetradekánnitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-amilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása A 2. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban 16,4 g (0,42 mol) nátrium-amidot és 12,3 g (0,14 mol) terc-amil-alkoholt, hígítószerként pedig 70 ml tetrahidrof uránt használunk. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése 1-klór-dekánnal A 2. példa b) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban 16,6 g (0,2 mol) valeronitril és 40,95 g (0,2 mol) 1-klór-dekán 60 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát alkalmazzuk. Ezen a módon 24,6% hozammal kapjuk a 2-n-propil-tetradekánnitrilt. 15. példa a-(n-Propil)-a-ciklohexil-acetonitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amíd/nátrium-terc-amilát 2: 1 arányú komplex bázis előállítása A 14. példa a) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, azonos mennyiségű reagensekkel és hígítószerrel. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése ciklohexil-kloriddal A 2. példa b) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, azonban 16,6 g (0,2 mol) valeronitril és 23,7 g (0,2 mol) ciklohex l-k lórid 60 ml tetrahidrofuránnal készült oldatával dolgozunk. Ezen a módon 26,3% hozammal kapjuk az a-(n-propil)-a-ciklohexil-acetonitrilt. 16. példa a-(n-Propil)-a-benzil-acetonitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-amilát 2: 1 arányú komplex bázis előállítása A 14. példa a) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, azonos mennyiségű reagensekkel és h igítószerrel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
