186374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok alkilezésére
13 186374 14 b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése benzilkloriddal A 2. példa b) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, azonban 16,6 g (0,2 mol) valeronitril és 25,3 g (0,2 mol) benzil-klorid 60 ml tetrahidrofuránnal készült oldatával dolgozunk. Ezen a módon 52,8% hozammal kapunk a-(n-propil)-a-benzil-acetonitrilt. 17. példa 4-Metil-2-(n-propil)-pentánnitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-amilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása A 14. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonos mennyiségű reagensekkel és hígítószerrel. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése izobutil-bromiddal A 2. példa b) lépésében leírt módszert alkalmazzuk; azonban 16,6 g (0,2 mol) valeronitrilből és 27,4 g (0,2 mol) izobutil-bromidból indulunk ki. Ezen a módon 63% hozammal kapunk 4-metil-2-(n-propil)-pentánnitrilt. 18. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása acetonitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-butilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása Az 1. példa a) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, azonban 164 g (4,2 mol) nátrium-amidot használunk 500 ml tetrahidrofuránban és 103,6 g (1,4 mol) terc-butanolt 700 ml tetrahidrofuránban. b) Acetonitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil-bromiddal Az 1. példa b) lépésében leírt módszer szerint járunk el. A reakciót úgy végezzük, hogy 41 g (1 mol) acetonitrilt és 246 g (2 mol) n-propil-bromidot oldunk 600 ml tetrahidrofuránban, és ezt az elegyet 0 °C-ra hűtjük. A komplex bázis szuszpenziójának adagolását 90—120 perc alatt végezzük, és e művelet során a keverék hőmérsékletét 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. Ezután a hőmérsékletet 10 °C-ra hagyjuk felemelkedni, és az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában tovább keverjük. A reakciókeveréket hidrolizáljuk úgy, hogy lassan beleöntjük, keverés közben, 400 ml víz és 400 ml éter keverékébe. A vizes fázist dekantáljuk, és a szerves oldatot vákuumban betöményítjük. Ezen a módon 83,7% hozammal kapunk di-n-propil-acetonitrilt. 19. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása acetonitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-butilát 2 : I arányú komplex bázis előállítása A 2. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban 8,2 g (0,21 mol) nátrium-amid és 5,2 g (0,07 mol) terc-butanol 80 ml tetrahidrofuránnal készült keverékét alkalmazzuk. b) Acetonitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil-bromiddal A 13. példa b) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban 4,1 g (0,1 mol) acetonitril és 24,6 g (0,2 mol) n-propil-bromid 70 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát alkalmazzuk. A komplex bázist tartalmazó keveréket —10 °C-ra hűtjük, és lassan 40 perc leforgása alatt kezeljük az acetonitril és n-propil-bromid elegyével ugyanezen a hőmérsékleten. A reakciókeverék feldolgozását ugyanúgy végezzük, mint ahogyan az előző példákban leírtuk. Ezen a módon 62,8% hozammal kapunk di(n-propil)-acetonitrilt. 20. példa Dibenzil-acetonitril előállítása acetonitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-amilát 2: 1 arányú komplex bázis előállítása A 14. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonos mennyiségű reagensekkel és hígítószerrel. b) Acetonitril-karbanion képzése és alkilezése benzilkloriddal A 18. példa b) lépésében leírt módszer szerint járunk fel, azon kivétellel, hogy a reakciót 4,1 g (0,1 mol) acetonitril és 25,3 g (0,2 mol) benzil-klorid 30 ml tetrahidrofuránban készült oldatával hajtjuk végre. Ezen a módon 75,3% hozammal kapunk dibenzil-acetonitrilt. 21. példa Diizobutil-acetonitril előállítása acetonitrilből a) Nátrium-amid/nátriun-terc-amilát komplex bázis előállítása A 14. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonos mennyiségű reagensekkel és hígítószerrel. bj Acetonitril-karbanion képzése és alkilezése izobutilbromiddal A 18. példa b) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azon kivétellel, hogy a reakciót 4,1 g (0,1 mol) acetonitril és 27,4 g (0,2 mol) izobutil-bromid 30 ml tetrahidrofuránban készült oldatával hajtjuk végre. Ezen a módon 45% hozammal kapunk diizobutil-aceto - nitrilt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65 8
