186374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok alkilezésére
9 186374 10 di(n-Propil)-acetonitriI előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-amilát 5 : 1 arányú komplex bázis előállítása A 2. példa a) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban 32,76 g (0,84 mol) nátrium-amidot és 12,3 g (0,14 mol) terc-amil-alkoholt használunk. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil-bromiddal A 2. példa b) lépésében leírt módszert alkalmazzuk . Azonos mennyiségű valeronitrilből és n-propil-bromidból indulunk ki, azonban a komplex bázis hozzáadása során a hőmérsékletet 0 és 3 °C között tartjuk. Ezen a módon 25,1% hozammal kapunk di-n-propilacetonitrilt. 6. példa 7. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-butilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása A 2. példa g) lépésében leírt módszer szerint járunk el, azonban 10,92 g (0,28 mol) nátrium-amid és 15,7 g (0,14 mol) kálium-terc-butilát 45 ml tetrahidrofuránnal készült keverékét alkalmazzuk. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil -bromiddal A 2. példa b) lépésében leírt módszer szerint járunk el, és azonos mennyiségű valeronitrilből és n-propil-bromidból indulunk ki, hígítás céljára azonban 55 ml tetrahidrofuránt használunk. Ezen a módon 42,5% hozammal nyerünk di(n-propil)-acetonitrilt. 8. példa di(n-Propil)-acetonitriI előállítása valeronitrilből a) Litium-amid/kálium-terc-butilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása 200 ml cseppfolyós ammóniához 0,97 g (0,14 mol) lítiumot adagolunk —40 és —45 °C közötti hőmérsékleten, majd az elegyet 8 órán át keverjük. A cseppfolyós ammóniát eltávolítjuk, és a maradékhoz 7,9 g (0,07 mol) kálium-terc-butilát 35 ml tetrahidrofuránnal készült elegyét keverjük. Ezt követően az elegyet 2 órán át 55 °C-on hevítjük. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil-bromiddal Az a) lépésben készített keveréket 15 °C-ra hűtjük, és hozzáadjuk 8,3 g (0,1 mol) valeronítril, 12,3 g (0,1 mol) n-propil-bromid és 30 ml tetrahidrofurán elegyét. Ennek az adagolásnak a művelete 15 °C hőmérsékleten 1 órán át tart és ezt kővetően ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk a keveréket további 1 órán át. A reakcióelegyet ugyanúgy dolgozzuk fel, amint ezt az előző példákban leírtuk. Ezen a módon 56,4% hozammal jutunk di(n-propil)-acetonitrilhez. 9. példa di(n-Propil)-acetonitril készítése valeronitrilből a) Lítium-dietil-amid/lítiim-terc-amilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása 6,15 g (0,07 mol) terc-amil-alkohol és 30 ml tetrahidrofurán elegyét 160 ml, 15% lítium-dietil-amidot (0,21 mól) tartalmazó hexános szuszpenzióhoz adagolunk. Ezt követően a keveréket 2 órán á t 55 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakció végére a komplex bázis oldatot képez. b) Valeronitril-karbanion képzése és aceilezése n-propil-bromiddal A 8. példa b) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, és azonos mennyiségű, azaz 0,1 mól n-propil-bromidból és valeronitrilből indulunk ki. A reakcióterméket az előbbi példákban leírt módon dolgozzuk fel. így 35% hozammal kapunk di(n-propil)-acetonitrilt. 10. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amíd/nátrium-terc-butilát 2 : 1 arányú komplex bázis előállítása A 2. példa a) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, azonos mennyiségű reagensekkel, azonban izopropanol helyett 10,4 g (0,14 mol) terc-butanolt, oldószerként pedig 30 ml benzol és 30 ml tetrahidrofurán elegyét használjuk. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése n-propil-bromiddal A 2. példa b) lépésében leírt módszert alkalmazzuk, azonban 65 ml benzolt és 65 ml tetrahidrofuránt használunk, 14 és 18 °C között i hőmérsékleten. Az adagolási művelet befejezése után a keveréket további 60 percen át 15 °C hőmérsékleten tartjuk, majd a terméket az előző példákban leírt módszer szerint különítjük el. Ezen a módon 41,5% hozammal nyerünk di(n-propi!)-acetonitrilt. 11. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása valeronitrilből a) Nátrium-amid/nátrium-terc-amilát 2: 1 arányú komplex bázis előállítása 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
