186371. lajstromszámú szabadalom • Azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
3 186371 4 A találmány tárgyai új azolil-karbonsav-N-oxi-amidokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos fenoxi-karbonsav-amidok — pl. a 2,4-diklór-fenoxi-ecetsavamid — herbicid hatást mutat (lásd az 1 313 840 számú francia szabadalmi leírást). A herbicidként ismert fenoxi-karbonsavamidok a szokásos felhasználási mennyiségekben csekély gyomirtó hatást mutatnak és különböző kétszikű kultúrákban gyenge szelektivitásuk miatt nem alkalmazhatók gyomirtásra. (I) általános képletű azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidokat állítottunk elő. A képletben : R jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal és/vagy cianocsoporttal szubsztituált tiazolilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-szulfenil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált l,3,4-tiadiazol-2-il-csoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy benzil-tio-csoporttal szubsztituált 1,2,4- -tiadiazol-5-il-csoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált l,2,4-oxadiazol-5-il-csoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzoxazolilcsoport vagy benztiazolilcsoport ; R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil-, allíl- vagy propargilcsoport ; R3 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil-, allil-, propargil-, ciklopentil-, ciklohexilvagy benzilcsoport. Az (I) általános képletű, új azolíl-oxi-karbonsav-N-oxi-amidokat úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű a-hidroxi-karbonsav-N-oxíamidot — R1, R2 és R3 jelentése a fenti — (III) általános képletű halogén-azollal — R jelentése a fenti és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — adott esetben savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében reagál ta tunk. Azok az új, (I) általános képletű azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidok, amelyeknek képletében: R jelentése benzoxazolil-, benztiazolil- vagy adott esetben klórral szubsztituált tiazolilcsoport ; R2 jelentése 1—3 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil- vagy allilcsoport ; R3 1—4 szénatomos alkil- vagy allilcsoport, különösen erős herbicid hatást mutatnak. Az új azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidok lényegesen hatásosabb herbicidek, mint a technika állásából ismert fenoxi-karbonsavamidok. Különösen meglepő az a tény, hogy a találmány szerint előállított vegyületeket a haszonnövények jól tűrik, amellett, hogy a kétszikű gyomok ellen igen hatásosak, míg a szerkezetileg hasonló fenoxi-alkánkarbonsavszármazékok, pl. 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav-amid csak csekély hatást mutat a pázsitfűfélék ellen. Ha kiindulási anyagként például 2,4,5-trikIór-tiazolt és N-etoxi-N-etil-hidroxi-ecetsav-amidot használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Az új azolil-oxi-karbonsavamidokat előnyösen megfelelő oldószer vagy hígítószer jelenlétében állítjuk elő. Oldószerként vagy hígítószerként gyakorlatilag valamennyi inert szerves oldószer szóbajöhet. Ide tartoznak különösen az alkoholok, pl. metanol, etanol, n- és izopropanol, n-, izo-, szék- és terc-butanol, éterek, pl. dietil-éter, dibutil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, pl. aceron, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton, nitrilek, pl. acetonitril és propionsavnítril, továbbá igen poláros oldószerek, pl. dimetil-formamid, iimetil-szulfoxid, szulfolán és hexametil-foszforsavtriamid. Savmegkötőszerként gyakorlatilag valamennyi szokásosan használatos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Ide tartoznak különösen az alkáli- és alkáliföldfém-hidroxidok, illetve -oxidok, illetve nátrium- és kálium-hidroxid, valamint kalciumoxid vagy kalcium-hidroxid, alkáli- és alkáliföldfémkarbonátok, pl. nátrium-, kálium- és kalcium-karbonát, alkálialkoholátok, pl. nátrium-metilát, -etilát, és -terc-butilát, kálium-metilát, -etilát és -terc-butilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, pl. trietilamin, dimetil-anilin, dimetil-benzilamín, piridin, díaza-biciklo-oktán és diaza-biciklo-undecén. A reakcióhőmérsékletet tág határok között változtathatjuk. Általában —50 és +150 °C, előnyösen —20 és +100 °C között dolgozunk. A találmány szerinti eljárást általában atmoszféra nyomáson végezzük. A találmány szerinti eljáráshoz 1 mol (III) általános képletű halogcn-azolhoz 1—1,5 mol (II) általános képletű a-hidroxi-karbonsavamidot használunk. A reakciót általában alkalmas hígítószerben végezzük és a reakcióelegyet a szükséges hőmérsékleten több óráig keverjük. A termékek izolálása a szokott módon történik. A hígítószer egy részét adott esetben csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a reakcióelegy maradékát vízbe öntjük. Ha a termékek kristályosán válnak ki, akkor leszívatással izolálhatok. Más esetben a szerves terméket vízzel nem elegyedő oldószerrel pl. toluollal vagy metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázistól mosás és szárítás után vákuumdesztillációval választjuk el az oldószert. A visszamaradó termékeket olvadáspontjukkal, illetve törésmutatójukkal jellemezzük. A kiindulási anyagként használt a-hidroxi-karbonsav-N-(oxi-amid)-ok új vegyületek. A (II) általános képletben R2 és R3 előnyösen olyan csoportokat jelent, amelyeket az (I) általános képletű vegyület előnyös szubsztituenseiként megneveztünk. (II) általános képletű kiindulási anyagokként például az alábbiakat nevezzük meg (2 753 182 számú NSZK- beli leírás): N-metoxi-N-metil-, N-etoxi-N-metil-, N-(n-propoxi)-N-mctiI-, N-izopropoxi-N-metil-, N-etoxi-N-etil-, N-(n-prcpoxi)-N-etil-, N-izopropoxi-N-etil-, N-(n-propoxi)-N-(n-propil)-, N-izopropoxi-N-ízopropil-, N-izopropoxi-N-(n-propil)-, N-metoxi-N-etil-, N-metoxi-N-(n-propii)-, N-metoxi-N-izopropil-, N-metoxi-N-n-butíl-, N-metoxi-N-izobutil-, N-metoxi-N-(szek-butil)-, N-metoxi-N-szek-hexil-, N-etoxi-N-(n-propil)-, N-etoxi-N-izopropil-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-metil-, N-(2- -etoxi-etoxi)-N-i:til-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-(n-propil)-, N-(2-etoxí-etoxi)-N-izopropil-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-ciklohexil-, N-(allil-oxi)-N-allil-, N-(allil-oxi)-N-metil-, N-(allil-oxi)-N-etií-, N-(allil-oxi)-N-(n-propil)-, N-(allil-oxi)-N-izopropiI-, N-(allil-oxí)-N-(n-butil)-, N-(alIil-oxi)-N-izobutil-, N-(allil-oxi)-N-szek-butil-, N-metoxi-N-ciklopentil-, N-metoxi-N-ciklohexil-, N-metoxi-N-(2-etoxi-etil)-, N-etoxi-N-(2-etoxi-etil)-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-(2-etoxi-etil)- és N-(2-etoxi-etoxi)-N-(szek-hexil)-a-hidroxi-ecetsa vamid. A (II) általános képletű új a-hidroxi-karbonsav-N-oxiamidokat a (IV) általános képletű a-klór-karbon-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
