186369. lajstromszámú szabadalom • Homoszerinszármazék hatású növényfungicid szerek és eljárás a homoszerintszármazékok előállítására

9

186369

10

A (XIX) képletű vegyidet, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észter

(2.1) előállítása 5

11,0 g (0,04 mól) 3-(N-metoxi-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino-tetrahidro-2-furanont 50 ml metanolban feloldunk, összekeverjük 1,6 g nátrium-hidroxid 20 ml vízzel készített oldatával, és az elegyet 12 órán át kever- 10 jük, majd bepároljuk, és a maradékot 75 ml abszolút dimetil-formamidban feloldjuk. Ezután cseppenként hozzáadunk 3,2 ml metil-jodidot, az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd további 1,8 ml metil-jodidot csöpögtetünk hozzá. Az elegyet 24 órán át 15 szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékot metilén-kloridban felvesszük, vízzel mossuk, az oldatot nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és bepároljuk. A száraz maradékot éterben felvesszük, petroléterrel kicsapjuk, leszűrjük és 20 éter-petroléter eleggyel kétszer digeráljuk. A kapott kristályok 81—83 °C-on olvadnak.

2a példa

2b példa

A (XX) képletű vegyület, N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észter (2.19) előállítása

a.) 15,7 g N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-N-(2 -oxo-tetrahidrofurán-3-iI)-amint 100 ml metanolban

feloldunk. 0 °C hőmérsékleten 10 perc alatt hozzácsöpögtetünk 10 ml 30'%-os nátrium-hidroxid-oldatot, majd 3 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldatot rotációs bepárlóban bepároljuk, és az N-(2- -metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin visszamaradó dinátriumsóját 90 °C-on nagy vákuumban megszárítjuk.

ß) A kapott dinátriumsó 0,083 mólját 100 ml dimetil-formamidban feloldjuk és 0—5 °C hőmérsékleten 15 perc alatt összekeverjük 14,1 g metil-jodiddal. Az elegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, az oldatot rotációs bepárlóban bepároljuk, a maradékot 50 ml metilén-kloriddal elkeverjük, a szerves fázist jeges vízre öntjük, elválasztjuk, még két alkalommal 25—25 ml metilén-kloriddal kirázzuk és az egyesített extraktumokat nátrium-szulfát fölött megszárítjuk. Az oldat bepárlása után a maradékot 30 ml forró kloroformban feloldjuk és lehűlés után kis mennyiségű dietil-étert adunk hozzá. Ily módon 14 g kristályos végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja 132—137 °C.

Hasonlóképpen állíthatunk elő további (I) általános képletű vegyületeket.

A (XXII) képletű vegyület, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-4-metoxi-2-amino-vajsav metil-észter (3.1) előállítása

13,8 g 3-[(N-metoxi-acetil)-N-(2,6-dimetiI-fenil)]-amino-tetrahidro-2-furanont 100 ml metanolban összeke-25 3. példa

II. táblázat (R2=H)

A vegyület sorszáma

Ar

B

Rí

r3

Fizikai állandó

2.1.-C6H3(CH3)2(2,6)

—OH

—CH2OCH3

—ch3

Op.: 81—83 °C

2.2.-C6H3(CH3)2(2,6)

—OH

—ch2och3-c2h5

Op.: 87—90 °C

2.3.-C6H2(CH3)3(2,3,6)

—OH

—ch2och3

—ch3

gyanta

2.4.

—C6H2(CH3)2(2,6)C1(3)

—OH

—ch2och3

—ch3

gyanta

2.5.

—C6H2(CH3)3(2,3,6)

—OH

—ch2och3-ch2h5

Op.: 98—102 °C

2.6.-C6H3(CH3)2(2,6)

—SH

—ch2och3-ch3

Op.: 118—121 °C

2.10.

—C6H3OCH3(2)CI(6)

—OH

—ch2och3

—ch3

gyanta

2.12.

—C6H3(CH3)2(2,6)

—OH

2-furil—ch3

Op.: 107—117 °C

2.13.

—C6H3(CH3)2(2,6)

—OH

2-tetra-hidro-furil

—ch3

Op.: 104—110 °C

2.14.-C6H3(CH3)2(2,6)

—OH

ciklopropil

—CH3

gyanta

2.15.

—C6H2(CH3)3(2,3,6)

—OH

—CH2OC2H5-ch3

gyanta

2.19.

a-naftil-CH3(2)

—OH

—ch2och3-ch3

Op.: 132—137 °C

2.27.

—C6H2(CH3)3(2,3,6)

—OH

2-tetrahidrofuril

—ch3

gyanta

2.31.

—C6H jCH 3(2)C2H s(6)

—OH

2-tetrahidrofuril

—ch3

gyanta

2.32.

—C6H 3CH 3(2)N 02(6)

—OH

—CH2OCH3

—CH3

gyanta

2.33.

a-naftil(CH3)2(2,3)

—OH

—ch2och3

—ch3

Op.: 136,0—137,5 °C

2.34.

«-naftil(CH3)2(2,3)

—OH

—ch2och3-c2h5

Op.: 110—117 °C

2.42.

<x-naftil-CH3(2)

—OH

2-tetrahidrofuril

—ch3

Op.: 141—145 °C

2.44.

a-naftil-CH3(2)N02(4)

—OH

2-tetrahidrofuril-ch3

ni,3 = 1,5992

2.45.

a-naftiI-CH3(2)N02(4)

—OH

—CH2OCH3

—ch3

n“=1,5980

2.47.

oc-naftil-CH3(2)N02(4)

—OH

—CH2OCH3-c2h5

Op.: 98,5—116 °C

6