186369. lajstromszámú szabadalom • Homoszerinszármazék hatású növényfungicid szerek és eljárás a homoszerintszármazékok előállítására
11 186369 12 verjük 4,0 g nátrium-hidroxid 20 ml vízzel készített oldatával, az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd bepároljuk. A maradékot vákuumban megszárítjuk, 100 ml dimetil-formamidban felvesszük és keverés közben cseppenként összekeverjük 14 ml metil-jodiddal, eközben a hőmérséklet körülbelül 35 nC- ra emelkedik és csapadék válik ki. Az elegyet még 12 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, ezután az oldószert lepároljuk és a maradékot vízzel összekeverjük. Metilén-kloriddal végzett többszöri extrahálás után az egyesített extraktumokat vízzel újra mossuk, nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és bepároljuk. 164— 168 °C-on és 106 Pa nyomáson végzett desztillációval 5 viszkózus, olajszerű anyagot kapunk. Hasonlóképpen eljárva állíthatunk elő további (I) általános képletű vegyületeket, különösen (Ic) alcsoportba t irtózó vegyületeket. III. táblázat (R2=H, B=-X(0)mRí) A vegyület sorszáma Ar —X(0)m R< R3 R» Fizikai állandó 3.1. —C6H3(CH3)2(2,6) —O— —CH2OCH3 —ch3-ch3 Fp.: 164—168 °C/106 Pa 3.2. C6H3(CH3)2(2,6) —O— —ch2och3-c2h5-c2h5 Fp.: 195 °C/106 Pa 3.3. —C6H3(CH3)2(2,6) —s—ch2och3 —ch3 —ch3 Op.: 51—52 °C 3.4. —C6H2(CH3)3(2,3,6) —o— —ch2och3-ch3 —ch3 gyanta 3.10. a-naftil-CH3(2) —o— —ch2och3 —ch3 —ch3 gyanta 3.24. a-naftil-CH3(2)—N02(4) —o— —ch2och3-c2h5 —CHj sűrűnfolyó massza 4. példa a) A (XXIII) képletű vegyület N-(2,6-dimetiI-feniI)-N-Metoxi-acetil)-4-[N-(etiI-karbamoiloxi)]-2- -amino-vajsav-metil-észter előállítása 9,3 g N-(2,6-dimetil-fenil)-N-metoxi-acetil)-homoszerin-metilésztert 200 ml abszolút tetrahidrofuránban feloldunk, és összekeverjük katalitikus mennyiségű 1,4-diazabiciklo[2.2.2]oktánnal. Jeges hűtés és keverés közben hozzácsöpögtetünk 2,6 g etil-izocianátot, az elegyet 20 órán át 40—50 °C hőmérsékleten keverjük, az oldatot bepároljuk és a visszamaradó gyantaszerű anyagot petroléterrel digeráljuk, eközben az anyag megdermed. A kapott kristályokat leszűrjük, olvadáspontjuk 56— 60 °C. b) A (XXIV) képletű vegyület N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-[4-imidazol-l-il)-karboniIoxij-vajsav-metil-észter (4.2) előállítása 9,3 g N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-homoszerin-metil-észtert 200 ml abszolút dioxánban feloldunk, és nitrogén-atmoszférában összekeverjük 7,3 g N,N-karbonil-diimidazollal. A keletkező oldatot éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, r átrium-szulfát fölött megszárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot éterben felvesszük és aktív szénnel kezeljük, így tiszta terméket kapunk viszkózus, gyantaszerű anyag alakjában. Hasonlóképpen eljárva állítunk elő további (I) általános képletű vegyületeket. 30 35 40 IV. táblázat [B=(XIII) képletű csoport, R2 =H] A vegyület sorszáma Ar Rí r3 B Fizikai állandó 4.1. —C6H3(CH3)2(2,6) —CH2OCH3 —ch3 —OCO—NHC4H9-n olaj, Hd =1,5040 4.2. —C6H3(CH3)2(2,6) —ch2och3 —ch3 (XXV) képletű csoport gyanta 4.3. —C6H3(CH3)2(2,6) —ch2och3 —ch3 —OCO—NHC2Hj Op.: 56—60 °C 4.4. —C6H3(CH 3)2(2,6) —ch2och3 —ch3 —OCO—nhch3 Op.: 99— 104 °C 4.5. —C6H2(CH3)3(2,3,6) —ch2och3 —ch3 —OCO—NH—CH(CH3)2 gyanta 4.6. —C6H 3(CH3)2(2,6) —CH2OCHj —ch3 —OCO—NH—C6H3C12(3,5) Op.: 129— 130 °C 4.7. —C6H2(CH 3)2(2,6)C1(3 ) —ch2och3 —ch3 —OCO—nhc2h5 gyanta 4.8. —C6H(CH3)4(2,3,5,6) —ch2och3 —ch3 (XXV) képletű csoport olaj, n“=1,5961 4.9. —C6H2(CH3)3(2,3,6) —ch2och3 —ch3 —OCO—nhch3 gyanta 7
