186368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3aalfa,4béta, 5alfa, 6aalfa)-hexahidro-5-hidroxi-4-hidroximetil- 2H-ciklopenta [6] furán-2-on-származékok előállítására
7 186368 8 számított: Cl: 16,12%; talált: Cl: 16,31%. Infravörös spektrum: 3610, 3440—3540 cm-1 (hidroxi). 5. példa 5-Bróm-7-hidroximetil-biciklo[2,2,l]heptán-2-on (V) képlet, A=Br 2,93 g A helyén brómatomot, R5 helyén etilcsoportot tartalmazó (IV) általános képletű bróm-ketál-alkohol, 50 ml azeotropos hidrogén-bromid és 20 ml víz elegyét 4—6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a hidrogén-bromidot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk a reakcióelegyből, a maradékot 30—30 ml kloroformmal kétszer extraháljuk, az egyesített kloroformos oldatot 3 ml 2%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd 5 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk; a kapott olajszerű maradék állás közben kristályosán megdermed. Az így kapott terméket benzol és ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk, amikoris 1,79 g cím szerinti vegyületet kapunk kristályos alakban; a termék jellemző színképadatai megfelelnek a feltételezett kémiai szerkezetnek. Op.: 87—89 °C. 6. példa 7-HidroximetiI-5-klór-biciklo[2,2,l]heptán-2-on (V) képlet, A=C1 1 g A helyén klóratomot és RJ+R5 helyén —(CH2)2- -csoportot tartalmazó (IV) általános képletű klór-keto-alkohol, 16 ml aceton és 30 mg p-toluolszulfonsav elegyét 20 óra alatt forrásig melegítjük, majd lehűlés után a savat szilárd nátrium-hidrogén-karbonát hozzáadásával semlegesítjük. A szilárd részeket leszívatással kiszűrjük, a szűrőn maradt szilárd anyagot acetonnal mossuk, majd a mosófolyadékkal egyesített szűrletből az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot benzolból átkristályosítjuk ; ily módon 0,66 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 81—82 °C-on olvad. A termék infravörös, magmágneses rezonancia- és tömegszínképe megfelel a feltételezett kémiai szerkezetnek. Infravörös spektrum: 3600, 3440—3540 cm-1 (hidroxi); 1738 cm-1 (keton). 7. példa r3-Hidroxi-5-klór-2-(tetrahidro-2H-piran-2-il-oximetiI)-ciklopent-l-i]-ecetsav-(la,2ß,3a,5ß)-S-lakton (VI) képlet, A=C1, Z=tetrahidropiranil-csoport 30 g A helyén klóratomot tartalmazó (V) általános képletű klór-keto-alkohol és 130 mg vízmentes p-toluol-szulfonsav 1000 ml diklór-metánnal készített oldatához keverés és jéggel és vízzel történő hűtés közben 31,4 ml dihidropiránt csepegtetünk. 45 perc múlva a reakciót telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldat hozzáadása útján megszakítjuk, a vizes fázist elkülönítjük, a szerves oldószeres fázist magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékként kapott 48,2 g olajszerű terméket 680 ml diklór-metánban oldjuk, majd az oldathoz vízzel és jéggel történő külső hűtés közben részletekben hozzáadunk 48 g m-klór-perbenzoesavat és 36 g nátrium-hidrogén-karbonátot. Ezt a reakcióelegyet 12 órai állás után feleslegben levő mennyiségű nátrium-hidrogén-karbonát hozzáadása útján elbontjuk, a szerves oldószeres réteget elkülönítjük és telített vizes nátrium-szulíit-oldattal negatív jód-keményítőpapír-reakcióig mossuk. Ezután a szerves oldószeres réteget elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a kapott maradékot benzol-ciklohexán elegyből átkristályosítjuk. 39 g cím szerinti vegyületet kapunk kristályos alakban ; a termék színkép-adatai megfelelnek a feltételezett kémiai szerkezetnek. Infravörös spektrum: 1745 cm-1 (lakton) Analízis a C13H19C104 (274,8) összegképletfl vegyü- Ietre: számított: Cl: 12,91%, talált: Cl: 13,07%. 8. példa [5 -Bróm-3 -hidroxi-(2-metoxi-prop-2-il-oximetil)-ciklopent-l-il]-ecetsav-(loc,2ß,3a,5ß)-8-lakton (VI) képlet, A=Br, Z=MPO 2,19 g A helyén brómatomot tartalmazó (V) általános képletű bróm-keto-alkohol és 10 mg p-toluolszulfonsav 50 mi diklór-metánnal készített oldatához keverés és hűtés közben, 5 perc alatt hozzá adagolunk 1,1 g izopropenil-metil-étert. A reakcióelegyet a 7. példában leírt módon feldolgozzuk és így 3,05 g olajszerű terméket kapunk; ezt 50 ml diklór-metánban oldjuk és az oldathoz v ízzel történő külső hűtés közben, fokozatosan 2,8 g m-klór-perbenzoesavat és 2,3 g nátrium-hidrogén-karbonátot adunk. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük, majd a 7. példában leírt módon feldolgozzuk. Ily módon 1,95 g cím szerinti vegyüle et kapunk, amelynek infravörös magmágneses rezonancia- és tömegszínkép-adatai megfelelnek a feltételezett kémiai szerkezetnek. Analízis a C12H19Br04 (307,2) összegképietű vegyületre : számított: Br: 26,01%: talált: Br: 26,45%. Infravörös spektrum: 1738 cm'1. 9. példa (3ax,4ß,5oc,6aa)-Hexahidro-5-hidroxi-4-(tetrahidro-2H-pirán-2-iI-oximetil)-2H-ciklopenta[b]furán-2-on (I) képlet, Y=H, Z=tetrahidropiranil-csoport 150 ml A helyén klóratomot és Z helyén tetrahidropiranil-csoportot tartalmazó 8-Iakton és 5 ml tetrahidro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
