186343. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,3,6-triszubsztituált N-acil-anilid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
5 186343 6 alkalmazott (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozó eljárás — ahogy már említettük — szintén a találmány körébe tartozik. A kiindulási anyagok mindegyike előállítható ismert módszerek szerint. Ilyen módszerek vannak leírva a következő irodalmi helyeken. A (II) általános képletű vegyületek típusának előállítását a 2 311 897 és 2 702 102 sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali íratok; a (IV) általános képletű vegyületek típusának előállítását a 2 417 781 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat ; a (VI) általános képletű vegyületek típusának előállítását a 2 702 102 számú német szövetség köztársaságbeli nyilvanosságrahozatalí irat, és a 2 405 183 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánossálrahozatali irat ismerteti vagy az előállítás analóg módgn történik. A (III), (IV), (V), (VII), (IX) és (X) általános képletű vegyületek általánosságban ismert, szokásos kemikáliák. Emellett egy R3-mal helyettesített és a két orto-helyzetben R, és R2 csoporttal helyettesített nitrobenzolt először klór-metilezünk és utána egy MXR4 (M=fémkation, például Na®) képletű (tio)alkoholáttal reagáltatok. A nitrocsoport katalitikus hidrogénezése után a megfelelő anilinszármazékot kapjuk, amelyből például egy Hal'—Y általános képletű halogeniddel reagáltatva a (II) általános képletnek megfelelő közbenső terméket állítjuk elő, ebből pedig acilezéssel a (IV), illetve (VI) általános képletű közbenső termékekhez jutunk. Az (I) általános képletű vegyületek a —COOR10 csoport szomszédságában egy további aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak és szokásos módon optikai izomerekre, illetve diasztereomerekre szétválaszthatok. Az (I) általános képletű vegyületeket alkalmas vivőanyagokkal és/vagy adalékanyagokkal együtt használhatjuk fel. Az alkalmas vivőanyagok és adalékanyagok szilárdak vagy folyékonyak és megfelelnek az ilyen szerek készítésénél szokásosan használt anyagoknak, így például természetes vagy regenerált anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítő-, tapadásjavító-, sűrítő- és kötőanyagok és/vagy trágyázószerek lehetnek. A hatóanyagtartalom a kereskedelmi forgalomban levő szerekben 0,1% és 70% között lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket felhasználás céljára a következő készítményekké alakíthatjuk (a zárójelben szereplő százalékos értékek az előnyös hatóanyagmennyiségeket jelentik) : Szilárd készítmények : porozószerek és szórószerek (10%-ig), granulátumok, beágyazott granulátumok, impregnált granulátumok és homogéngranulátumok, pelletek (1—70%); Folyékony készítmények ; a) vízben diszpergálható hatóanyagkoncentrátumok ; nedvesíthető porok (wettable powders), paszták (25—70%, kereskedelmi csomagolásban, 0,01— 15%, használatra kész oldatban); emulziók és oldatkoncentrátumok (10—50%) kereskedelmi forgalomban; 0,01—15% használatra kész oldatok ; b) oldatok (0,1—20); aeroszolok. Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények a gyakorlati alkalmazásra nagyon kedvező fungicid hatást mutatnak haszonnövények védelménél. A „haszonnövények” kifejezés alatt leírásunkban például a gabonaféléket, kukoricát, rizst, zöldségféléket, cukorrépát, szóját, földimogyorót, gyümölcsfákat, dísznövényeket, mindenekelőtt azonban a szőlőt, komlót, uborkaféléket (uborka, tök, dinnye), burgonyaféléket, így a burgonyát, továbbá a dohányt és a paradicsomot, valamint banánt, kakaót és gumifát értjük. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel a növényrészeken (gyümölcsök, virágok, lombozat, szárak, gumók, gyökerek) és hasonló növénykultúrákban tenyésző gombák fejlődésükben gátolhatok vagy teljesen elpusztíthatok, és a később növekvő növényrészek is megvédhetők az ilyenféle gombák káros hatásától. A hatóanyagokat tartalmazó szerek a következő fitopatogén gombák ellen hatásosak: Ascomycètes (például Erysiphaceae, Venturia); Basidiomycetes, így mindenekelőtt a rozsdagombák, Puccinia, Fungi imperfecti (például Moniliales, Cercospore, Piricularia); különösen pedig a Phycomycetes osztályhoz tartozó Comycetes, például a Phytophtora, Pythium vagy Plasmopara. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti készítmények ezenkívül szisztemikusan is hatnak. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények csávázószerekként is használhatók vetőmagvak (termések, gumók, magok) és növénydugványok megvédésére gombafertőzések ellen, de alkalmazhatók a talajban élő mikroorganizmusok ellen is. A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagaiként különösen a következő alcsoportokba tartozó vegyületek előnyösek. la alcsoport Rj jelentése metilcsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, R4 l—6 szénatomos alkilcsoport, X oxigénatom, CH3 I Y —CH—COORjo, (a) képletű csoport (=tetrahidrofuran-2-on-3-il), R10 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése 2-furil-, 2-tetrahidrofuril- vagy —CH2Z csoport, ahol Z jelentése a) 1,2,4-triazol-l-il-csoport, b) —ORg általános képletű csoport, a képletben R6 1—3 szénatomos alkilcsoport, c) —NH—N általános képletű \ r8 csoport, a képletben R7 és Rg jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport. Ib alcsoport Rt jelentése metilcsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, X oxigénatom, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
