186222. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott N-(oximino-alkil)-analidek előállítására
1 ' *-:• 222 2 vákuumban az oldószert eltávolítjuk. A maradékot metilén-kloriddal felvesszük, vízzel mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd bepároljuk. A kristályos maradékot éterrel eldörzsöljük, majd leszűrjük. 24.4 g (85%-os hozam ) 2.b-dimetil-N-( 2-turoil )-\-( 2-/hidro\i-imino/ -prop-l-il)-anilint kapunk. Olvadáspont: 155 15b C. Kiindulási anyagok előállítása A (18) képletú vegyidet előállítása A 2. példa szerint eljárva 2,6-dimetil-N-(2-furo-il)-N-propargil-anilint reagáltatunk. (84%-os hozam) 2,6-dimetil-N-acetonil-N-(2-furoil)-anilint kapunk. Olvadáspont: 90—91 °C. A (19) képletú vegyidet előállítása 15,9 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-N-propargil-anilint és 8 g (0,1 mól) piridint 100 ml tetrahidrofuránban oldunk, az elegyet forrásig melegítjük, majd óvatosan 13 g (0,1 mól) furánkarbonsav-kloridot adunk hozzá. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 percig keverjük, majd a reakcióelegyet vákuumban az oldószer ledesztillálásával bepároljuk. A maradékot metilén-kloriddal felvesszük és vízzel mossuk. A szerves fázist elkülönítjük, nárium-szulfáttal szárítjuk és betömenyítjük. A maradékot petrol éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. 22.5 g (89%-os hozam) 2.6-dimetil-N-(2-furoil)-N-propargil-anilint kapunk. Olvadáspont: 109— 112 °C. 4. példa A (20) képletú vegyidet előállítása d) eljárásváltozat 7 g (0,024 mól) 2,6-dimetil-N-(2-furoil)-N-(2- -/hidroxi-imino/-prop-l-il)-anilint (a 3. példa szerint előállítva) és 0,5 g trietil-benzil-ammóniumkloridot 30 ml 50%-os nátrium-hidroxid és 100 ml metilén-klorid kétfázisú elegvében oldunk, majd ^ erőteljes keverés közben az elegyhez 3.7 g (0,03 mól) dimetil-szulfátot (vagy 0.03 mól metilbromidot) adunk. A hőmérséklet eközben 20'C-ról 32 ’C-ra emelkedik. Az elegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd a fázisokat 1 elkülönítjük. A szerves fázist vízzel még egyszer mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd betöményítjük. A kapott sötét színű olajos terméket desztilláljuk (forráspont: 170^0/0.13 mbar). A kikristályosodó terméket (2.3 g) petroléterből 25 átkristályosítjuk. 1.4 g (20%-os hozam) 2,6-dimetil-N-(2-furoil)-N-[2-(metoxi-imino)-prop-l-il]-anilint kapunk. Olvadáspont: 108—109 °C. Az 1-4. példák és az a)—f) eljárásváltozatok szerint eljárva az alábbi (I) általános képletú vegyületeket állíthatjuk elő. Példa R] száma R3 R5 R* R? Fizikai állandó 5. CH3 CHj H CH, H —CHjOCHj Op.: 120-123 °C 6. CH3 CH, H H ch3-CH2OCH3 né": 1.5261 7. CH3 CH, H H ch3 (2) képletű csoport Op.: 85-91 °C 8. CH3 ch3 ch3 ch3 CH,-CH2OCH3 né": 1.5235 9. CH3 ch3 ch3 H ch3 (2) képletű csoport né": 1.5602 10. ch3 ch3 CH, ch3 ch3 (2) képletű csoport né": 1.5600 11. ch3 c2h5 H H C.H,-CH2OCH3 n,3°: 1,5212 12. CH3 ch3 CH3 ch3 ch3-chci2 Op.: 66 -68 °C 13. CH3 CH, H H c2h5-ch2och3 né°: 1,5210 14. CH3 ch3 H H c3h7-ch,och3 né0: 1,5173 15. CH3 ch3 CH3 H c2h5-chci2 né0: 1,5355 16. CH3 ch3 ch3 H c2h5-ch2och, né0:1.5182 17. CH3 ch3 ch3 H ch3-cooch. né": 1,5188 18. CH3 CH, ch3 H ch3 —CHCIj né": 1,5427 19. CH3 CH, ch3 H ch3 (4) képletű csoport né": 1,5334 20. CH3 CH, CH3 H ch3 (3) képletű csoport Op.: 81— 104 °C 21. CH3 c2h5 ch3 H ch3 —CH.OCHj né": 1.5231 22. CH3 C2Hs CH, H c,h5-CH2OCH3 né": 1,5180 23. C2H5 c2h5 ch3 H C2H5-CH.OCH, né": 1,5172 24. CH, CH, H H CH,-CHCI, Op.: 73-78 °C « 25. CH, CH, H CH, —CH.—CH=CH,-CH OCH, Op.: 150 °C/0,13mbar 26. CH, CH, H CH, (6) képletú csoport-CH OCH, Op.: 60 - 62 °C 27. CH3 ch3 H H CH3 (5) képletű csoport olaj=2,20 (s); 3.80(d); 4,25 (m);6,8—7,6(m)ppm 28. CH3 ch3 H H CH, — COOCH, Fp.: 170 °C/0.27 mbar 29. Cl ch3 ch3 H CH, — CH,OCH, né": 1,5323 30. CH3 CH, H H CH, (3) képletű csoport né": 1,5528 31. CH, CH, ch3 CH, CH,-COOCH, né": 1,5195 32. CH3 CH, CH, ch3 CH, (3) képletű csoport Op.: 101 — 108 °C 33. CH3 CH, C2H5 H CH3-CH2OCH, né": 1,5221 11
