185996. lajstromszámú szabadalom • Hőhatással előhívható diazo-típusú anyagokat tartalmazó kompozíciók
1 185 996 2 A találmány szerinti eljárás olyan diazo-típusú anyagokat tartalmazó kompozíciókra vonatkozik, melyek hőhatással előhívhatók, s amelyeket magában foglaló érzékeny réteg a kapcsolási reakcióhoz alkalmas aktivátor előanyagát tartalmazza Jelenleg is ismertek hőhatással előhívható diazo-típusú anyagok, amelyeket magában foglaló érzékeny réteg — ez általában kétkomponensű réteg, mely egy diazóniumsóból és egy kapcsoló anyagból áll — a kapcsolási reakcóhoz alkalmas aktivátor előanyagát tartalmazza. Ezt az aktivátor-előanyagot általában bázisképzőnek (bázis-,,generátornak”) nevezik. Ebből az aktivátor-előanyagból hőhatásra általában bázisos vegyület, például ammónia vagy nitrogént tartalmazó szerves bázis szabadul fel. A 998 949 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás (tulajdonosa: Kodak, Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége 1960. november 27.) olyan diazo-típusú anyagokat ír le, melyeket magában foglaló érzékeny réteg kolloidális kötőanyagot, diazóniumsót, kapcsoló anyagot és legalább egy, szerves karbonsavból és szerves bázisból álló, hőérzékeny sót tartalmaz. Exponálás után az előhívást 60—130 °C közötti hőmérsékleten való hevítéssel végzik, s ennek során a hőérzékeny só szén-dioxidra és bázisos vegyületre bomlik, mely utóbbi aktiválja a kapcsolási reakciót. Általános szabály szerint a hőérzékeny só egy nitrogént tartalmazó szerves bázis trihalogénacetátja — például piperidinium-(triklór-acetát), melyből hőhatásra nitrogént tartalmazó szerves bázis — azaz piperidin —, továbbá szén-dioxid és egy haloform anyag (kloroform) szabadul fel. Nyilvánvaló, hogy ezen aktivátor-előanyagokból illékony vegyületek szabadulnak fel, amelyek az előhívott diazo-típusú anyagban nem kívánatos buborékképződést idéznek elő, s ez természetesen hátrányos. Ismeretes továbbá, hogy a felszabadult haloform anyag kötődik a diazo-típusú másolóanyaghoz, s ennek következtében előhíváskor sárga háttér jelenik meg, mely a tárolás során tovább erősödik. A 3 625 693 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás (tulajdonosa: RICOH, japán elsőbbsége 1966. november 9.) olyan kompozíciót közöl, amelynek fényérzékeny rétege tartalmaz egy, a diazóniumcsoporthoz képest orto-helyzetben lévő, szabad karboxilcsoporttal helyettesített aril-diazónium-sót, továbbá egy kapcsoló anyagot és egy bázisképző anyagot, melyből hőhatásra a kapcsolási reakciót megindító és teljessé tevő bázis szabadul fel. Ez az aktivátor-előanyag — melyet bázisképzőnek neveznek — lehet karbamid, tiokarbamid vagy ezek származékai, guanidin vagy származékai, savamidok, vagy triklórecetsavból és egy bázisos vegyületből — például ammóniából, valamilyen aminból vagy guanidinből vagy szervetlen bázisból — alkotott sók. A 3 625 693 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerinti eljárás lehetővé teszi olyan diazo-típusú anyagok készítését, melyek tárolás során állandók. Ez a diazóniumvegyület specifikus megválasztásával érhető el. Ez azonban hátrányt jelent, mert tekintélyes mértékben korlátozza a diazóniumvegyület megválasztásának lehetőségét. Ez a 3 625 693 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás azonban hangsúlyozza azon nehézségeket is, melyek a gyakorlatban lépnek fel, ha olyan kétkomponensű, diazo-típusú anyag előállítása kívánatos, amelyet magában foglaló érzékeny réteg a diazóniumsón és kapcsoló anyagon kívül bázisképző anyagot is tartalmaz. Valóban megállapították, hogy ezeknek a diazotípusú anyagoknak a tárolási stabilitása általában csekély, s ennek egyidejű következménye az, hogy erősödik a háttérszín, és gyengül a színes kép. \ 2 056 231 számú francia szabadalmi leírás (tulajdonosa: RICOH, 70/20 228 alapszámú francia szabadalmi bejelentés) olyan diazo-típusú anyagokat hoz nyilvánosságra, melyek lehetővé teszik erős, fekete azo-kép létrehozását különleges kapcsoló anyag (karboxilcsoportokkal helyettesített fenol-vegyület) és karboxilcsoportokat hordozó diazóniumsók különleges keverékeinek megválasztásával. E szabadalmi leírás 8. oldalán utalnak arra, hogy a diazo-típusú anyagnak csak akkor megfelelőek a tárolási sajátosságai, ha a fényérzékeny réteg nem tartalmaz bí zisképző anyagot. A 2 360 909 számú francia szabadalmi leírás (alapszáma 77(24 157) olyan aktivátor-előanyagokat közöl, melyek egy savas és egy bázisos részből állnak, és a savas rész a-szulfonil-acetát-csoport. Hőhatásra ezekből az előanyagokból egyrészt dekarboxilezés eredményeként szén-dioxid, másrészt szerves bázis képződik, s így felhasználhatók hőhatással előhívható diazo-típusú anyagokhoz, hátrányuk azonban, hogy szén-dioxid szabadul fel, és ez a hőhatással előhívott anyagban buborékok és üregek képződését idézheti elő. A 2 375 620 számú francia szabadalmi leírás (tulajdonosa: Kodak, alapszáma 77/38 732) lényegében fényérzékeny ezüstsókon alapuló fényképészeti anyagokat hoz nyilvánosságra, azonban 16. és 17. oldalain olyan, kétkomponensű, diazo-típusú anyagokat is közöl, melyek a kapcsolási reakcióhoz alkalmas aktivátor-előanyagot tartilmaznak. Ez utóbbi anyag egy bázisos és egy savas alkotórészből áll, a savas alkotórész egy 2-karboxikarboxamid. A bázisos alkotórész protonált aminocsoport vagy izotiuróniumcsoport. Ha ezeket az aktivátorelőanyagokat — például az N,N1etilén-bisz(ftálamidsav/ -l,3-bisz/2-amino-2-tiazolinil)-propánnal alkotott sóját — melegítik, akkor szabaddá válik a megfelelő bázisos anyag, a karboxilcsoport azonban eltűnik, termikus cikli:álás következtében. Látható tehát, hogy a hevítés következtében a szerves bázis illékony anyag fejlődése nélkül szabadul fel, és ez természetesen különös előnyt jelent. Ezek a diazo-típusú anyagok azonban mégsem mentesek minden hátránytól. Az előhívás sebessége még magas hőmérsékleten is csekély; megfigyelték továbbá, hogy az exponált és öregedett anyagok stabilitása a következőkben egyáltalán nem kielégítő, megjelenik a háttérszíneződés, s ez kétségtelenül annak tulajdonítható, hogy a kép előhívása után az alapanyagon fölös mennyiségű bázisos vegyület marad. így felmerült olyan új, diazó-típusú anyagok kidolgozásának a kérdése, melyek hőhatással előhívhatók, és tulajdonságaik úgy kombinálhatok, hogy alkalmasak a megfelelő, ipari szintű kifejlesztésre, továbbá — elsőrendű követelményként — tárolási stabilitásuk kedvező, expozícióval szemben megfelelően érzékenyek, előhívásuk sebessége nem túlságosan magas hőmérsékleten is kielégítő, illékony termékeket nem képeznek, és egyidejűleg biztosítják a kép színének megfelelő erősségét, a kép kedvező élességét (buborékok és üregek megjelenése nélkül), továbbá a megfelelő ellenállást öregedéssel szemben exponálás és előhívás után. A találmány teljes mértékben megfelel mindezen követelményeknek. Olyan új, diazó-típusú, hőhatással előhívható anyagokat találtunk, amelyeket magába foglaló érzékeny réteg 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
