185946. lajstromszámú szabadalom • N-diszubsztituált anilin-származékokat tartalmazó mikrobicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 185 946 A találmány új N-diszubsztituált anilinszrmazékokat tartalmazóa gombaölőszerekre, valamint N- diszubsztituált anilinszármazékok előállítására' szolgáló eljárásra vonatkozik. Gombaölőszerekben hatóanyagként alkalmaz- 5 ható heterociklusos karbonsav-anilid-származékokat ismertetnek a 25 13 732., 25 13 788. és 27 28 523. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali iratok. Ezekben a vegyületekben a heterociklusos csoport piridil-, pirimidi- 10 nil-, dihidropiranil-, dihidro-l,4-oxatiinil-, tienil- és furilcsoport. Az ezeket a vegyületeket tartalmazó szereknek a Phytophthora elleni hatása nem kielégitő. -Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü 0 N-di-szubsztituált anilinszármazékokat tartalmazó új szereknek kiváló gombaölő hatásuk van, és felülmúlják az ismert heterociklusos karbonsav-anilidszármazékokat tartalmazó szerek - elsősorban Phytophthora elleni - hatását. Az (I) általános kép- 20 letben: R 1-4 szénatomos alkil- 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, vagy halogénatomot; R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot; R2 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot; R3 —CH(OR5)2 vagy 25 —COOR5 általános képletü csoportot jelent - ezekben a csoportokban R5 1-4 szénatomos alkilcsoport -; és R4 adott esetben metilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1,2,3-tiadiazol-4-ilvagy -5-il-csoportot jelent. 30 Előnyösek azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében R, R1 és R2 egymástól függetlenül metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoportot, fluor-, klór,-bróm- vagy jódatomot, R továbbá metoxi-, 35 etoxi-, n-propiloxi-csoportot, R2 továbbá hidrogénatomot, R3 dimetoxi-metil-, metoxi-karbonilcsoportot jelent és R4 a fent megadott jelentésű. Különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R metilcsopor- 40 tot és R1 klóratomot vagy metil- vagy etilcsoportot jelent, R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, R3 dimetoxi-metil-csoportot, metoxi-karbonil-csoportot és R4 1,2,3-tiadiazol-4-il- vagy -5-il-csoportot képvisel. 45 A (I) általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletü vegyületet - R, R1, R2 és R3 a fenti jelentésű - (III) általános képletü karbonsavszármazékkal - ebben a képletben R4 a fenti jelentésű, és A nukleofil, lehasítható csoport 50 - reagáltatunk. A (III) általános képletben A például halogénatomot, így klór- vagy brómatomot; alkoxi-karbonil-oxi-csoportot, így metoxi-karbonil-oxi- vagy etoxi-karbonil-oxi-csoportot; benzil-oxi-karbonil- 55 oxi-csoportot vagy azolilcsoportot, így imidazolilvagy triazolilcsoportot jelent. Habár a reakciót oldószer nélkül is lejátszathatjuk, célszerű a műveletet közömbös oldószer vagy hígítószer jelenlétében végezni. 60 Oldószerként például halogénezett szénhidrogént, elsősorban klórozott szénhidrogént, így tetraklór-etilént, 1,1,2,2-vagy 1,1,1,2-tetraklór-etánt, diklór-propánt, metilén-kloridot, diklór-butánt, kloroformot, klór-naftalint, diklór-naftalint, szén- 65 tetrakloridot, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etánt, triklór-etilént, pentaklór-etánt, o-, m- vagy p-difluor-benzolt, 1,2-diklór-etánt, 1,1-diklór-etánt, 1,2-cisz-diklór-etilént, klór-benzolt, fluor-benzolt, bróm-benzolt, jód-benzolt, o-, m- vagy p-diklór-benzolt, o-, p- vagy m-dibróm-benzolt, o-, m- vagy p-klórtoluolt, 1,2,4-triklór-benzolt; étert, így etil-propilétert, metil-terc-butil-étert, n-butil-etil-étert, di(nbutil)-étert, diizobutil-étert, diizoamil-étert, diizopropil-étert, anizolt, fenetolt, ciklohexil-metil-étert, dietil-étert, etilénglikol-dimetil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, tioanizolt, ß,ß'-dikl0r-dietil-0tert; nitro-szénhidrogént, így nitro-metánt, nitro-etánt, nitro-benzolt, o-, m-, p-klór-nitro-benzolt, o-nitro-toluolt; nitrilt, így acetonitrilt, butironitrilt, izobutironitrilt, benzonitrilt, m-klór-benzonitrilt; alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, így heptánt, pinánt, nonánt, o-, m- vagy p-cimolt; 70 és 190 °C közötti forráspontú benzinfrakciót; ciklohexánt, metilciklohexánt, dekalint, petrolétert, hexánt, ligroint, 2,2,4-trimetil-pentánt, 2,2,3-trimetil-pentánt, 2,3,3- trimetil-pentánt, oktánt; észtert, így etil-acetátot, acet-ecetésztert, izobutil-acetátot; amidot, így fornamidot, metil-formamidot, dimetil-formamidot; ketont, így acetont, metil-etil-ketont - adott esetben vizet is - és elegyeiket használhatjuk. Az oldószert a (II) általános képletü kiindulási vegyületre vonatkoztatva célszerűen 100-2000 s%, előnyösen 200-700 s% mennyiségben alkalmazzuk. Ajánlatos - habár nem okvetlenül szükséges - a reagáltatást savmegkötő szer jelenlétében végezni. Savmegkötő szerként a szokásos, általánosan használt savmegkötőszerek alkalmazhatók. Előnyösen tercier amint, alkáliföldfémek vegyületeit, az ammonium vegyületeit és alkálifémek vegyületeit, valamint keverékeiket használhatjuk. Cinkvegyületek is alkalmazhatók. Bázikus vegyületként például kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-karbonát, lítium-hidroxid, lítium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, káliumhidrogén-karbonát, kálcium-hidroxid, kálciumoxid, báriura-oxid, magnézium-hidroxid, magnézium-oxid, bárium-hidroxid, kálcium-karbonát, magnézium-karbonát, magnézium-acetát, cinkhidroxid, cink-oxid, cink-karbonát, cink-acetát, nátrium-formiát, nátrium-acetát, trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, triizopropil-amin, tributil-amin, triizobutil-amin, tri(szek-butil)-amin, tri(terc-butil)-amin, tribenzil-amin, triciklohexilamin, triamil-amin, trihexil-amin, N,N-dimetilanilin, N,N-dietil-anilin, N,N-dipropil-anilin, N,N-dimetií-toluidin, N,N-dietil-toluidin, N,N- dipropil-toluidin, N,N-dimetil-p-amino-piridin, N ,N-dietil-p-amino-piridin, N ,N-dipropil-p-amino-piridin, N-metil-pirrolidin, N-etil-pirrolidon, N-metil-piperidin, N-etil-piperidin, N-metil-pirrolidin, N-etil-pirrolidin, N-metil-imidazol, N-etil-imidazol, N-metil-pirrol, N-etil-pirrol, N-metil-morfolin, N-etil-morfolin, N-metil-hexametilén-imin, N-etil-hexametilén-imin, piridin, kinolin, a-pikkolin, ß-pikolin, gamma-pikolin, izokinolin, pirimidin, akridin, N,N,N',N'-tetrametil-etilén-diamin, N,N,N',N'-tetraetil-etilén-diamin, kinoxalin, kinazolin, N-propil-diizopropil-amin, N,N-2
