185931. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-trimetil-szilil-karbamidátok előállítására
185.931 1.2 —ammóniumsót - amely képletben R éa R jelentése az előbbi - klórozott szénhidrogénben mint oldószerben, 0-20 °C közötti hőmérsékleten, trimetil-klór-azliánnal szililezünk, az oldatban lévő szllil-karbamldátot a képződött amin-hidroklorld mellől előnyöaen szűréssel elkülönítjük. A kapott /!/ általános képletü 0-/trimetil-szilil/-karbamidatot; desztillálással vagy kristályosítással tisztítjuk. A reakciót az A reakcióvázlaton mutatjuk be. A reakciókomponenseket célszerűen 0 °C körüli hőmérsékleten reagálhatjuk. A reagáltatásnál oldószerként klórozott szénhidrogéneket, mint pl. kloroformot, diklór-metánt, dlklór-etántr, diklór-etilént alkalmazunk, Ezen oldószereknek különös előnye, hogy a reakció ilyen körülmények között gyorsan lejátszódik, éspedig szobahőfokon. Előnye még a klórozott szénhidrogéneknek, hogy a terméket - az éter tipusu oldószerekkel szemben - jól oldják és ugyanakkor a melléktermékként képződő amin-kloridot ezzel szemben rosszul. Ilymódon igen tiszta termékhez lehet jutni. A reagáltatás során a karbamidát-só oldószeres szuazpenziójához 0 °C-on, szén-dioxid atmoszférában, keverés közben hozzáadjuk a trimetil-klór-szilánt, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A reakció során képződött'amin-hidrokior időt szűréssel eltávolítjuk az oldatból es a hidroklorid-sóból az amin felszabadítható és ismét felhasználható a szintézisnél. Az előállított O-szilil-karbamidátokból és a megfelelő aminokból a kívánt herblcid hatású l-/szubsztituált/aril-3-/3zubsztituált alkll/karbamid-származékok könnyen előállithatók. Ezek közül kiemeljük például az l-fenil-5,3-dimetil-karbamidot /fenuron/ vagy az 1-/5,4—diklór-fenll/-5,3-dimetil-karbamidot /dluron/. A találmány szerinti eljárás a megadott feltételek mellett jó hozammal hajtható végre és a kapott vegyületek tisztasága - a vizsgálatok, szerint - a további reagáltatáshoz megfelelő. A találmány szerint tehát a karbamidát-aramónium-sókat trimetil-klór-szilánnal szililezzük. A szililezést oldószeres szuszpenzióban hajtjuk végre ügyelve arra, hogy az alkalmazott oldószerek vízmentesek legyenek. A klórozott szénhidrogének, mint pl. a kloroform vagy a diklór-metán oldószerként való alkalmazása vált be, mivel csekély víztartalmuk miatt külön vizmentesitésre nincs szükség. További előnyt jelent, hogy e klórozott szénhidrogénekben a termék képződése gyorsan megy végbe és emellett a melléktermékként képződő amin-hidrokloridőt roszszul oldják. Utóbbi következtében a termák egyszerűen különíthető el, tisztább minőségben és nagyobb hozamban nyerhető mint más oldószerek alkalmazása esetén. A találmány szerinti eljárás további részleteit a kiviteli példákban mutatjuk.be. 1. példa 45 g /I mól/ dimetil-amín Szén-dioxidos kezelésével előállított 99 g /0,5 mól/ N,N-dimetil-karbamidsav~dimetil-ammóniumaóhoz 100 ml kloroformot adunk és a karbamidsót szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz keverés és jeges hűtés közben 1 óra leforgása alatt 54*2 g /0,5 mól/ trimetil-klór-szilánt csepegtetünk. A trimetil-klór-szilan hatására a kezdetben tömör, fehér kristályos karbamidátsó laza szerkezetű fehér szinü, kristályos amln-hidrokloriddá alakul át. A trimetil-klór-szllán beadagolása 3
