185913. lajstromszámú szabadalom • 1,2-Oxazolil-alkil-karbamátokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 .185 913 2 A találmány hatóanyagként 1,2-oxazolil-alkilkarbamátokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint az 1,2-oxazolil-alkil-karbamátok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy karbamátszármazékokat gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmaznak. Például az N-fenil-karbamidsav-izopropil-észtert gyomfüvek ellen hatásos szer hatóanyagaként alkalmazzák (833 274 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás), és hatása a gyökereken keresztül jön létre. Hogy a szer a gyökerekkel érintkezésbe jusson, elegendő talajnedvesség szükséges, ezért az említett gyomirtószer hatékonysága a mindenkori csapadékviszonyoktól függ. Kikelés élőit alkalmazva fokozott gyomirtó hatása van az N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert tartalmazó szernek (2 695 225 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Kikelés előtt és kikelés után alkalmazható gyomirtószer hatóanyag az N-(3,4-diklór-fenil)-karbamidsav-metil-észter is (3 116 995 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ez a szer a nagymagvú zöldségfélék és rizs gyommentesítésére alkalmas, és kikelés előtt vagy a kikelés után korai szakaszban nagyon kis növények esetén használható eredményesen. Ismeretesek olyan gyomirtószerek, amelyek hatóanyagként 1,2-oxazolil-metil-tiolkarbamátokat tartalmaznak (26 33 790 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat). Korábbról ismert tiolkarbamátokat tartalmazó szerekkel összehasonlítva, ezeknek a szereknek más jellegük és szélesebb hatásspektrumuk van. Csekély gőznyomásuk miatt vetés előtt a talajba való bedolgozásuk felesleges. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü 1,2-oxazolil-alkil-karbamátokat hatóanyagként tartalmazó szerek gyomirtó hatásukat kikelés előtt és kikelés után is kifejtik, és ezeket a szereket a haszonnövények jól tűrik. A találmány szerinti szerek széleslevelü gyomokat irtó hatása felülmúlja az ismert tiolkarbamátokat, illetve karbamátokat tartalmazó szerek hatását. Az (I) általános képletben Rl legfeljebb 6.szénatomos alkilcsoportot, legfeljebb 3 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot vagy legfeljebb 5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot; R2 hidrogénatomot vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoportot; R3 hidrogénatomot vagy legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoportot; R4 legfeljebb 6 szénatomos alkil- vagy cikloalkilcsoportot, fenilcsoportot, amely adott esetben legfeljebb két halogénatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy halogén-alkoxi-csoporttal, legfeljebb 5 szénatomos alkanoilcsoporttal, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal, nitro- vagy cianocsoporttal szubsztituált, vagy naftil-, (1-2 szénatomos alkilén)-dioxi-fenil-, dihidrobenzofuranil- vagy indanilcsoportot jelent. Részletesebben kifejtve, az (I) általános képletben R1 egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 6 szénatomos, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, 1-metil-n-butil-, n-hexil-, 1-metil-npentil-csoportot ; egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 3 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot, például metoxi-metil- vagy metoxi-etilcsoportot ; legfeljebb 5 szénatomos, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot, például metoxikarbonil-, etoxi-karbonil-, n-propoxi-karbonil-, izopropoxi-karbonil-csoportot, továbbá a 4 izomer butoxi-karbonil-csoportot jelent ; R2 a hidrogénatomon kívül adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, klór-metil-, etil-, 2- klór-etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelent; R3 a hidrogénatomon kívül legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil- vagy propilcsoportot képviselhet, és R4 egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 6 szénatomos, elsősorban legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, izopropilcsoportot, valamint a 4 izomer butilcsoportot; legfeljebb 6 szénatomos cikloalkilcsoportot, például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot; fenilcsoportot; halogénatommal, nitro-, cianocsoporttal, egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 5 szénatomos, elsősorban legfeljebb 3 szénatomos alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogénalkoxi-, alkanoil-csoporttal vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, például 3-klór-fenil-, 3,4-dikiór-fenil-, 3-fiuor-4- klór-fenil-, 4-fluor-fenil-, 3-klór-4-fluor-fenil-, 4- klór-fenil-, 4-bróm-fenil-, 2,5-difluor-fenil-, 3-nitro 4-metil-fenil-, 3-klór-4-ciano-feniI-, 3-klór-4- metil-fenil-, 3-metil-fenil-, 2-izopropil-fenil-, 4- izopropil-fenil-, 4-terc-butil-fenil-, 3,4-dimetilfenil-, 2-etil-fenil-, 2,6-dietil-fenil-, 3-(trifluormetil)-fenil-, 3-(trifluor-metil)-4-klór-fenil-, 2-metil 3-klór-fenil-, 2-metoxi-4-klór-fenil-, 2,4-dimetoxi-5-klór-fenil-, 4-metoxi-3-klór-fenil-, 4-(difluormetoxi)-fenil-, 3-metoxi-4-metil-fenil-, 4-ciklopropil-fenil-, 4-ciklohexil-fenil-, 4-acetil-fenil-, 4-propionil-fenil-csoportot jelenthet ; R4 még naftil-, indanil-, 1,2-metilén-dioxi-fenil-, 1.2- etilén-dioxi-fenil- vagy 2,3-dihidrobenzofuranil-csoportot is képviselhet. \z (I) általános képletü 1,2-oxazolil-alkil-karbamátokat egy (II) általános képletü 5-hidroxi-metil-1.2- oxazol - ebben a képletben R1, R2 és R3 a fent megadott jelentésű - és egy (III) általános képletü izocianát - ebben a képletben R4 a fenti jelentésű - adott esetben hígítószer jelenlétében végzett reagáltatásával állítjuk elő. Az eljárást -50° és +150 °C között, előnyösen 20 és 60 °C között hajtjuk végre. Célszerű lehet, ha hígítószer és adott esetben katalizátor jelenlétében dolgozunk. Hígítószerként aromás és alifás, adott esetben klórozott szénhidrogént, például benzolt, toluolt, krezolt, halogén-benzolt, metilén-kloridot, kloroformot, széntetrakloridot; étert, például dietilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt; ketont, például acetont, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
