185913. lajstromszámú szabadalom • 1,2-Oxazolil-alkil-karbamátokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

185913

2

dietil-ketont, metil-etil-ketont, diizopropil-ketont, valamint acetonitrilt, dimetil-formamidot és dimetil-szulfoxidot használhatunk. Katalizátorként tercier amint, például trietil-amint alkalmazhatunk.

A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű 5-hidroxi-metil-l,2-oxazolok részben ismert vegyületek és ismert módszerek szerint állíthatók elő [Tetrahedron Letters 4, 327-330 (1967)]. Például a következő (II) általános képletű 5-hidroxi-metil-l,2-oxazolok állíthatók elő:

R’

R2

R3

n” (forráspont, °C/mbar

ch3

H

H

1,4773

ch3

H

ch3

1,4721

c2h5

H

H

95-100/0,27

c2hs

H

ch3

92-93/0,13

ch3och2

H

H

1,4778

ch3och2

H

ch3

118-121/1,1

n-C3H7

H

H

1,4738

n-C3H7

H

ch3

1,4673

szek-C4H9

H

ch3

1,4742

n-C4H9

H

ch3

1.4692

c2h5ooc—

H

ch3

1,4740

ch3

— CH2C1

H

1,4862

t-C4H9

H

H

1,4725

t-C4H9

H

ch3

1,4786

i-C4H9

H

ch3

1,4735

í-C4H9

H

ch3

119-125/0,67

szek-C4H9

H

H

1,4742

A (III) általános képletű izocianátok ismertek, illetve ismert eljárásokkal könnyen előállíthatok (Houben-Weyl: Methoden der organ. Chemie, 8. kötet, 119-128. oldal; Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1952).

Az (1) általános képletű 1,2-oxazolil-alkil-karbamátok a következő példában leírt módon állíthatók elő.

Példa

I - ( 3-Izobatil-1,2-oxa:ol-5-il)-etil-N-fenil-karbamát

13,5 sr. 3-izobutil-5-(l'-hidroxi-etil)-l,2-oxazolt feloldunk 150tf.résztoluolbanés0,l sr. trietil-amin hozzáadása után hozzácsepegtetünk 9,5 sr. fenilizocianátot. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 4 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Lehűlés után a csapadékot szűréssel elválasztjuk és petroléterrel mossuk. 14 sr. cím szerinti vegyületet kapunk kristályos anyagként; olvadáspontja 105 °C. (I. számú hatóanyag).

Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket (I. táblázat)

1 » tű 1> 1. (\ 7. Il l

Sor-R1

R2

r5

r1*

Pp ( °C ) /cT-\értcl;*k

teáit-»

(MHz; oldószer)-01

2.

i-C^Hg

H

ch3

<5C1

97 - 101

CH,

3,

.l-0i«9

H

C!!3

10b - 109

[flo; Dsraso]

2.3 (3HÎ; 1,5 (210

5.3 (2H), 6,1 (Ili) 6,7-7,1 (iH)

H,

CHjOCHj-H

H

Cl

5.

CH3OCH2-H

II

<5

8H - 85 .

6.

n-C3H?

H

ch3-o

68 - 70

7,

n-C^H^

H

KI

X

o

60 - 63

ch3

í.

n-C3H7

H ■

CH3

■{&

83 - 86

9.

H

CH3

O

71 - 76

* CH,

10.

ftk-Q„H9

H

TM3

<3

85 - 87

11, fök-OuH. H

25 9

12. "CHjÓCHj H

30 ' 3. CHjOCHj- II

I". n-C„Hg II

35

15. n-C„H9 H

40

16. n-Cj^Hg K

45

17. n-CjjHg H

iB. h5c2ooc- H

50

19, HcC2OOC- h

Cl

<5-ci’

102 - 101

r —]

Cl

■ -Ö

LlOO; D.DMGOJ • 1,7 (310, 3,5 ( 3H), 1,15 (2H), 6.0 (1H) 6,5 (110, 6,9-7,6 (111)

CH,

[}00; D.DMSoj

1.15 (3H), 2,3 (311) 3,3 (3H), 1,12 (211)

5.16 (111) 6,5 (iH) 6,7-7,3 (1H)-o

j_10O ; Il.DMSol 6,9 ( 310 , 1,1-1,7 (911), 1,6 (311), 2,6 (3H), 5,91 (1H),

6,1 (líl), 6,8-7,6 (511), 9,8 (1H)

CH,

<3

[22O; I),DMsÖ]

0,9 (3H), 1,3 (2)1), 1,15-1,7 (2.3)1),

1,25 (311), 2,55 (2H) 5,96 (111), 6,1 (l|,) 6,8 (1H), 7,1-7,3 (3H), 1,8 (1H)

r

Cl-ö

|_22C; D

0,9 (3H), 1,35 (2!:), 1,5-1,7 (2H*3H) ,

2.6 (2H), 5,96 (1H). 6,95 (1H) , 7,95 (11!) 7,25-7,7 (3H), 10,2 (11!)

<3

[220; d,dmsq]

0,9 on), 1,35 (síi),

1,6-1,7 (311*211),

2,6 ( 2H), 6,05 (III), 6,5 (110, 7.3-6,0 (110, 10,3 ClH)

59 - 61

Cl

<3

103 - 101

20. H-C^OOC- II

55

21. H5C2OOC- H

ch3 -{J-ci ,CP3

TM3 -O

113 - 111

101 - 105

3