185903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tisztított propilén homopolimerek vagy kopolimerek előállítására
1 185 903 2 Tömbpolimerizációval előállított poliolefinek tisztítására a 29 946/75 számú japán szabadalmi leírás epoxidos kezelést (15 mól vagy ennél több epoxid per mól katalizátor-komponens) és ezt követően kisszénatomszámú szénhidrogénnel való mosást javasol. Ezenfelül a 1274/76 számú japán szabadalmi leírás 3 szénatomos vagy nagyobb szénatomszámú alkohollal és alkilén-oxiddal való kezelést és ezt követően kisszénatomszámú szénhidrogénnel való mosást ajánl. A 978.716 számú angol szabadalmi leírásnál a polimer tisztítása három műveletből, azaz alkoholos hamukivonásból, vizes mosásból és epoxidos kezelésből tevődik össze. A 7455.784 számú japán szabadalmi bejelentés szerinti tisztítási eljárásnál, mely csak két műveletből, epoxidos kezelésből és rövidszénláncú szénhidrogénnel való kezelésből áll, azonban az eljárás során több mint 15 mól epoxidot kell használni. Az előbbiekben ismertetett eljárások bonyolult kezelési és mosási műveleteket alkalmaznak. Ezenfelül viszonylag nagy mennyiségű kezelő reagenst igényelnek és ezért ipari szempontból nem előnyösek. A találmány szerint most azt találtuk, hogy a katalizátor-maradvány hatásosan távolítható el bármilyen utólagos művelet alkalmazása nélkül. A jelen találmány tehát tisztított propilén homopolimerek vagy kopolimerek előállítására vonatkozik, mely eljárás szerint propilént polimerizálunk vagy propilént és legalább egy másik telítetlen szénhidrogén monomert kopolimerizálunk folyékony propilénben, (a) titán-trikloridot - melyet titántetraklorid szerves alumíniumvegyülettel való redukálásával állítunk elő és utána aktiválunk - és (b) szerves alumíniumvegyületet tartalmazó katalizátorrendszert használva, a képződött polimer pépet ellenáramú mosótorony felső részébe vezetjük be és a mosótorony alsó részébe bevezetett folyékony propilénnel ellenáramban érintkeztetve mossuk, és a mosótoronyba mintegy 1-15 mól epoxidot vezetünk be összesen 1 mól mennyiségű aktivált titán-trikloridra és szerves alumíniumvegyületre vonatkoztatva. A találmány szerinti eljárás a következő egyidejű előnyöket biztosítja: (1) Az eljárás egyszerűsíthető; a szokványos eljárásokban alkalmazott két kezelési és mosási művelet szükségtelen. (2) A kezelő reagens mennyisége csökkenthető a korábbi eljárások reagensigényéhez képest. (3) A kapott propilén homopolimerekben vagy kopolimerekben jelentősen csökken a katalizátormaradvány mennyisége. Az (a) katalizátor-komponens a találmány szerinti eljárásban aktivált titán-triklorid, melyet titán-tetrakloridból állítunk elő szerves alumíniumvegyülettel való redukcióval és ezt követő aktiválással. A találmány szerint előnyösen olyan aktivált titán-trikloridot használunk, melyet titán-tetraklorid szerves alumíniumvegyülettel való redukálásával állítunk elő, és a redukált szilárd vegyületet egyidejűleg vagy egymás után komplexképző reagenssel és halogénvegyülettel aktiváljuk. A titán-tetraklorid redukálására A1R,X3, általános képletű alumíniumvegyületet használunk, ahol R egyenes láncú, elágazó láncú vagy ciklusos alkilcsoportot vagy legfeljebb 18 szénatomos arilcsoportot és X halogénatomot vagy hidrogénatomot jelent 1 jelentése 1, 2 vagy 3. Jellemző szerves alumíniumvegyület például a metil-iJumínium-diklorid, etil-alumínium-diklorid, npropil-alumínium-diklorid, etil-alumínium-szeszkviklorid, dimetil-alumínium-klorid, dietil-alumínium-klorid, di-M-propil-alumínium-klorid, trime til-alumínium, trietil-alumínium, triizobutil-alurr'á5 nium, etil-ciklohexil-alumínium, trifenil-alumínium, dietil-alumínium-hidrid, diizobutil-alumínium-hidrid, dietil-alumínium-bromid és dietilalumínium-jodid. A fenti vegyületek közül a dietil-alumíniumklcrid és az etil-alumínium-szeszkviklorid különösen kedvező eredményeket ad. A redukciót - 60 °C és 60 °C, előnyösen - 30 °C és >0 °C között hajtjuk végre. A reakcióidőre nézve nincs különösebb korlátozás, de a reakcióidő általában mintegy 1-10 óra között változik. Hogy a tit; n-tetraklorid teljesen titán-trikloriddá redukálódjék, előnyösen magasabb, de 150 °C-ot meg nem ha adó hőmérsékleten utóreakciót hajtunk végre. A edukciót előnyösen indifferens szénhidrogén oldó szerben, mint pentánban, hexánban, heptánban, oktánban vagy dékánban hajtjuk végre. A redukált szi'árd vegyületet adott esetben hőkezelésnek vetjük alá közömbös szénhidrogén oldószer jelenlétébe í vagy anélkül. Alkalmas hőkezelési hőmérséklet 101-180 °C. A hőkezelés idejével kapcsolatban nincs különösebb kikötés, de általában 30 perces - 5 órás kezelési időt alkalmazunk. Előnyben részesített komplexképző reagensek az R> — O—R2 általános képletű éterek, ahol R! és R2 1-10 szénatomszámú, egyenes láncú, elágazó láncú vagy ciklusos alkilcsoportot jelent. Je lemző éter például a dietil-éter, di-n-propil-éter, di zopropil-éter, di-n-butil-éter, diizoamil-éter, dine opentil-éter, di-n-hexil-éter, metil-n-butil-éter, m ;til-izoamil-éter, etil-izobutil-éter és mások. Ezen éterek közül különösen jó eredményeket kapunk di -«-butil-éterrel és diizoamil-éterrel. A redukált szilárd vegyületet az étervegyülettel előnyösen hígító jelenlétében reagáltatjuk. Alkalmas hígítók a közömbös szénhidrogének, mint hexán, heptán, oktán, dekán, dekalin, benzol, toluol és xilol. A találmány szerinti eljárásban az étervegyületet a titán-tetrakloridhoz a redukció előtt, a reakcióelegyhez a redukálás folyamán, a redukált szilárd anyaghoz vagy a halogénvegyülettel kezelt szilárd a lyaghoz adjuk hozzá közömbös szénhidrogén old ászerrel hígítva, vagy hígítás nélkül. Az étervegyületet 0,05-3 mól, előnyösen 0,5-1,5 mól mennyiségben alkalmazzuk a redukált szilárd anyagban levő titán-triklorid 1 móljára számítva. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
