185901. lajstromszámú szabadalom • 5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1-dioxidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

A találmány hatóanyagként 5,6-dihidro-l,2,4,6- tiatriazin-5-on-l,l-dioxidokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint az 5,6-dihidro-l,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxidok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.

Ismeretes, hogy egyes szubsztituált 5,6-dihidro-1.2.4.6- tiatriazin-5-on-l,l-dioxidokat növényvédőszerek hatóanyagaiként alkalmazzák (19 46 262 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Az ismert szerek gyomirtásra való felhasználását a 25 08 832 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat ismerteti.

Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű

5.6- dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1, 1-dioxid-származékokat hatóanyagként tartalmazó szerek egyrészt bizonyos haszonnövény ültetvényekben meglepő szelektív gyomirtó hatást fejtenek ki, másrészt egynyári gyomokat és évelő, nehezen irtható gyomokat is hatásosan irtanak.

Az (I) általános képletben R1 hidrogénatomot vagy alkálifématomot;

R2 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy furfurilcsoportot;

R3 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-csoportot jelent.

Az (I) általános képletben R1 például nátriumvagy káliumatomot képviselhet.

Az (I) általános képletben R2 és R3 például metil-, ëtil-, propil-, izopropil-, ciklopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, ciklopentil-, hexil-, ciklohexil-, 3-pentil-, 1,2-dimetil-propil-, 1,3- dimetil-butil-, l-etil-2-metil-propil-, 1,2,2-trimetilpropil-, 1,2-dimetil-hexil-, terc-pentil-csoportot, továbbá R3 metoxi-etil-, etoxi-etil-, 3-metoxi-propil-, metoxi-izopropil-, 3-metoxi-butil-, 1-metoxi-butil- 2, etoxi-terc-butil-, metoxi-terc-butil-, 2-metoxibutil-, 4-metoxi-butil-csoportot jelenthet.

Az (I) általános képletű l,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1-dioxid-származékokat a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletű N(alkoxi-karbonil)-O-alkil-izokarbamidot - ebben a képletben R2 a fenti jelentésű és R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - egy (IV) általános képletű amino-szulfonil-halogeniddel - ebben a képletben R3 a fenti jelentésű és Y fluor- vagy klóratomot jelent - adott esetben savmegkötőszer és közömbös szerves oldószer jelenlétében - 20 és + 80 °C között reagáltatunk, majd a kapott (II) általános képletű vegyületet - ebben a képletben R2, R3 és R4 a fenti jelentésű - bázikus vegyület jelenlétében 0 és 100 °C között ciklizáljuk.

A találmány szerinti eljárást légköri nyomáson vagy nyomás alatt, folyamatos vagy szakaszos üzemben végezhetjük.

A (III) általános képletű N-(alkoxi-karbonil)-0- alkil-izokarbamidok ismertek, illetve ismert módszerekkel állíthatók elő.

Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként N-(metoxi-karbonil)-0-metil-izokarbamidot és izopropil-amino-szulfonil-kloridot használunk, akkor a reakciót az [A] reakcióvázlat szemlélteti.

Az eljárásban az alkalmazott reakciókörülmények között közömbös szerves oldószert használunk. Oldószerként többek között halogénezett szénhidrogént, elsősorban klórozott szénhidrogént, például tetraklór-etilént, 1,1,2,2- vagy 1,1,1,2-tetraklór-etánt, diklór-propánt, metilén-kloridot, diklór-butánt, kloroformot, klór-naftalint, diklórnaftalint, tetraklór-metánt, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etánt, triklór-etilént, pentaklór-etánt, o-, mvagy p-difluor-benzolt, 1,2-diklór-etánt, 1,1-diklóretánt, 1,2-cisz-diklór-etilént, klór-benzolt, fluorbenzolt, bróm-benzolt, jód-benzolt, o-, p- vagy mdiklór-benzolt, o-, p-, m-dibróm-benzolt, o-, m-, p-klór-toluolt, 1,2,4-trikIór-benzolt; étert, például etil-propil-étert, metil-terc-butil-étert, n-butil-etilétert, di-n-butil-étert, di-izobutil-étert, di-izoamilétert, di-izopropil-étert, anizolt, fenetolt, ciklohexil-metil-étert, dietil-étert, etilén-glikol-dimetilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt, tioanizölt, ß,ß'diklór-dietil-étert; nitro-szénhidrogént, például nitro-metánt, nitro-etánt, nitro-benzolt, o-, m-, pklór-nitro-benzolt, o-nitro-toluolt; nitrilt, például acetonitrilt, butironitrilt, izobutironitrilt, benzonitrilt, m-klór-benzonitrilt; alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, például heptánt, pinánt, nonánt, o-, m-, p-cimolt, 70-190 °C forráspontú benzin-frakciót, ciklohexánt, metil-ciklohexánt, dekalint, petrolétert, hexánt, ligroint, 2,2,4-trimetil-pentánt, 2,2,2- trimetil-pentánt, 2,3,3-trimetil-pentánt, oktánt; észtert, például etil-acetátot, acetecet-észtert, izobutil-acetátot; amidot, például formamidot, metilformamidot, dimetil-formamidot; ketont, például acetont, metil-etil-ketont; valamint megfelelő elegyeiket alkalmazhatjuk. Az oldószert a (III) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva célszerűen 100-2000 s%, előnyösen 200-700 s% mennyiségben alkalmazzuk.

A találmány szerinti eljárásban savmegkötő szerként a szokásos savmegkötő szereket használhatjuk. Elsősorban tercier amint, alkáliföldfém-vegyületet, ammónium-vegyületet és alkálifém-vegyületet, valamint megfelelő elegyeiket használhatjuk fel, de cinkvegyületek használata is számításba jöhet. Az alkalmazható bázikus vegyületek közül megemlíthetjük a kálium-hidroxidot, nátriumhidroxidot, kálium-karbonátot, nátrium-karbonátot, lítium-hidroxidot, lítium-karbonátot, nátriumhidrogén-karbonátot, kálium-hidrogén-karbonátot, kalcium-hidroxidot, kalcium-oxidot, báriumoxidot, magnézium-hidroxidot, magnéziumoxidot, bárium-hidroxidot, kalcium-karbonátot, magnézium-karbonátot, magnézium-hidrogénkarbonátot, magnézium-acetátot, cink-hidroxidot, cink-oxidot, cink-karbonátot, cink-hidrogén-karbonátot, cink-acetátot, nátrium-formiátot, nátriumacetátot, trimetil-amint, trietil-amint, tripropilamint, triizopropil-amint, tributil-amint, triizobutil-amint, tri-szek-butil-amint, tri-terc-butil-amint, tribenzil-amint, triciklohexil-amint, triamil-amint, trihexil-amint, N,N-dimetil-anilint, N,N-dietilanilint, N,N-dipropil-anilint, N,N-dimetil-toluidint, N,N-dietil-toluidint, N,N-dipropil-toluidint, N,N-dimetil-p-amino-piridint, N,N-dietil-pamino-piridint, N,N-dipropil-p-amino-piridint, N- metil-pirrolidont, N-etil-pirrolidont, N-metil-pipe-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65