185896. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furán előállítására
186896 2 mól) technikai minőségű pirokatechint, 20,7 kg (195 mól) vízmentes nátrium-karbonátot és 0,33 kg nátrium-ditionitot. Az üstöt nitrogénnel öblítjük, utána 113,6 kg glikol-monometil-étert adunk a bemért anyagokhoz, és keveréssel szuszpenziót készítünk. A szuszpenziót keverés közben 110 °C belső hőmérsékletre melegítjük, majd 2 óra alatt 43,5 kg (480 mól) 2-metil-l-propenil-kloridot szivattyúzunk be adagoló szivattyú segítségével. Adagolás közben a szuszpenzió felforr; az egész 4.5 órás reakcióidő alatt a képződött víz a vízleválasztó feltéten át vezetett desztiHátumból kiválik. A reakcióidő elteltével a reakcióba nem lépett 2-metil-l-propenil-kloridot és az el nem távozott vizet 500 mbar nyomáson azeotrop elegy alakjában visszavezetés nélkül ledesztilláljuk. Utána 200 mbar nyomáson mintegy 40 kg oldószert desztillálunk le, ami a maradék vizet teljesen magával viszi. Ezt követően a szuszpenziót 20 °C-ra hűtjük és üvegszűrőn szűrjük. A szűrőlepényt kétszer 10— 10 kg glikol-monometil-éterrel mossuk és a mosófolyadékot egyesítjük a szűrlettel. A gázkromatográfiai elemzés szerint a kapott oldat 37,3 kg (az elméleti hozam 76%-a) o-(2-metil-l-propen-3-iI-oxi)fenolt és 8,5 kg (az elméleti hozam 13%-a) diétert tartalmaz. 7. példa 270 literes zománcozott üstbe bemérünk 33.0 kg (300 mól) pirokatechint, 20,7 kg (195 mól) vízmentes nátrium-karbonátot és 0,33 kg nátrium-ditionitot. Az üstöt nitrogénnel öblítjük és a bemért anyagokat keverés közben 113,6 kg glikol-monometil-éterben szuszpendáljuk. A szuszpenziót keverés közben 110 °C-ra melegítjük, amikoris CO2 fejlődik és mintegy 2,8 bar belső nyomás alakul ki az üstben. Két óra alatt 43,5 kg (480 mól) 2-metil-l-propenil-kloridot szivattyúzunk az üstbe, amikoris az üst belső (abszolút) nyomását részleges expandálással 6 bar értéken tartjuk. Adagolással együtt a reakcióidő 4,5 óra. Ezt követően a reakcióelegyet 20 °C-ra hűtjük és az üstöt nyomásmentesítjük. A reakcióba nem lépett alkilezőszert a vízzel együtt azeotrop elegy alakjában 500 mbar nyomáson ledesztilláljuk. Után 100 mbar nyomáson 40 kg oldószert desztillálunk le, amely a maradék vizet magával viszi. Az elegyet 20 °C-ra hűtjük és a szilárd fázist leszívatjuk. A szűrőlepényt kétszer 10—10 kg glikol-monometil-éterrei mossuk, és a mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük. A gázkromatográfiai adatok szerint a kapott oldat 37,9 kg (az elméleti hozam 77%-a) monoétert és 6,8 kg (az elméleti hozam 10%-a) diétert tartalmaz. 8. példa Kolonnával felszerelt 270 literes üstbe bemérünk 33.0 kg (300 mól) technikai minőségű pirokatechint, 20,7 kg (195 mól) vízmentes nátrium-karbonátot és 0,33 kg nátrium-ditionitot. Az üstöt nitrogénnel öblítjük, és a bemért anyagokat 113,6 kg glikol-monometil-éterrel keverés közben 110°C belső hőmérsékletre melegítjük, majd két óra alatt 43.5 kg (480 mól) 2-metil-l-propenil-kloridot adunk az elegyhez adagoló szivattyú segítségével^ A felforró szuszpenziót a kolonna alatti refluxhőmérsékleten tartjuk. Az adagolással együtt 4,5 órát kitevő reakcióidő elteltével a kondenzátumot eltávolítjuk, majd a felesleges alkilezőszert és a víz azeotrop elegyét ledesztilláljuk. A további feldolgozás a 7. példa szerint történik. A gázkromatográfiai elemzés alapján a kapott oldat 38,55 kg (az elméleti hozam 78%-a) monoétert és 7,4 kg (az elméleti hozam 11 %-a) diétert tartalmaz. 9. példa Három darab mintegy 0,7 liter hasznos térfogatú, tölteléktest-kolonnával, bevezető csövekkel, oldalon túlfolyással vagy az alján leengedő nyílással ellátott üvegreaktorból álló kaszkád első reaktorába folyamatosan betápláljuk a monoéter-előállítás során kapott szerves fázist. Az 1. reaktorban a hőmérséklet 155—160 °C, a tartózkodási idő 2,5—3 óra; a reaktor kolonnáján át glikol-monometil-éter és 2-metil-l-propenil-klorid távozik. A 2. reaktorban a hőmérséklet 160—180 °C, a tartózkodási idő 1—2 óra. Az 1. és 2. reaktorból származó desztillátumok visszavezethetők az alkilező lépéshez. A 3. reaktorban a 2. reaktor paramétereihez hasonló értékeket állítunk be, de ezen túlmenően az 1. reaktor desztillátumának egy kis mennyiségét tápláljuk be. Eljárhatunk úgy is, hogy p-toluol-szuífonsav glikolmonometil-éter készített oldatát tápláljuk a 3. reaktorba olyan mennyiségben, hogy a reakcióelegy 0,5—1,0% p-toluol-szulfonsavat tartalmaz. A 3. reaktorból kilépő reakcióoldatból a képződött 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furánt desztillációval elkülönítjük. Először filmbepárlón az esetleg képződött magas forráspontú kondenzációs termékeket elválasztjuk, a desztiHátumból kolonna segítségével vízszivattyús vákuumban a maradék oldószert és végül a 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furánt izoláljuk (Fp.: 78 °C/0,3 Hgmm). A Claisen-átrendeződés és a gyűrűzárás együttes hozama az elméleti érték 65—70%-a. 10. példa Az o-(2-metil-l-propen-3-il-oxi)-fenoI-o!dat 2- -metil-1 -propen-3-íl-klorid-tartalmát kolonnán 65 °C-on vákuumban eltávolítjuk. A kapott oldat 17,65% monoétert és 0,25% 3-alkilezett pirokatechint, azaz 17,8% hasznosítható terméket tartalmaz. A „hasznosítható termék” kifejezésen itt az o-(2-metil-l-propen-3-il-oxi)-fenoI mint főkomponens, és a 3-helyzetben alkenilezett pirokatechin, 3-izobutenil-pirokatechin, esetleg a 7-hidroxi-2,2- -dimetil-2,3-dihidrobenzo-furán mint mellékkomponensek összegét értjük. A fenti oldatból óránként 640 g-ot betáplálunk a 9. példában leírt 3- fokozatú kaszkádba, szivattyú segítségével. Az 1. reaktorban 1,25 óra tartózkodási időt és 170 °C hőmérsékletet, a 2. reaktorban 0,75 óra tartózkodási időt és 180°C hőmérsékletet állítunk be. Mindkét kolonnából glikol-monometil-éter távozik. A 3. reaktorban a hőmérséklet 180 °C, a tartózkodási idő 0,5 óra. Ebbe a reaktorba még az óránként áthaladó anyagmennyiségre számítva 0,75% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
