185896. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furán előállítására
186896 2. p-toluol-szulfonsav glikol-monometil-éterrel készített oldatát, valamint az {, kolonna deszdllátumból egy keveset táplálunk be. A kilépő oldat gázkromatográfiai elemzése alapján óránként 74—80 g (I) képletű végtermék távozik a 3. reaktorból, ami a kiindulási oldat hasznosítható tartalmára vonatkoztatva az elméleti hozam 65—70%ának felel meg. A feldolgozás a 9. példa szerint történik. 11. példa Egy óra alatt a monoéter-előállításból származó, 16,9 s% hasznosítható termékeket tartalmazó nyers oldatból 650 g-ot folyamatosan, szivattyú segítségével 1 literes zománcozott autoklávba vezetünk. Az autoklávban 190 °C hőmérsékletet és 1 óra tartózkodási időt állítunk be. Az autoklávból kilépő reakcióoldat a gázkromatográfiai elemzés alapján óránként 71,4—76,9 g 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furánt visz magával, ami az elméleti hozam 65—70%-ának felel meg. A feldolgozás a 9. példa szerint történik. 12. példa A monoéter nyers oldatát a 10. példában ismertetett módon az alkelinezőszertől mentesítjük, majd szivattyúval három darab egyliteres zománcozott autoklávból álló kaszkádba tápláljuk, mégpedig óránként 650 g 16,9% hasznosítható termékeket tartalmazó oldatot. A két első autoklávot 180 °C hőmérsékleten és 1 óra össztartózkodási idő mellett üzemeltetjük, míg a 3. autoklávban 160 °C hőmérsékletet és 1 óra tartózkodási időt állítunk be. A 3. autoklávba az óránként áthaladó anyagmennyiségre vonatkoztatva 0,5 s%, azaz 3,3 g p-toluol-szulfonsav 6,7 g glikol-monometil-éterrel készített oldatát is adagoljuk. A 3. reaktort elhagyó oldat a gázkromatográfiai adatok alapján óránként 82,4 g 7-hidroxi-2,2- -dimetil-2,3-dihidrobenzo-furánt visz magával, ami az elméleti hozam 75%-ának felel meg. A feldolgozás a 9. példa szerint történik. 13. példa Két zománcozott, 50 literes üstből álló kaszkádba 180 °C-on és 6 bar nyomáson óránként 20 liter 15 s%-os, glikol-monometil-éteres o-(2-metil-l-propen-3-iI-oxi)-fenol-oldatot vezetünk be. A távozó reakciótermék gázkromatográfiai adatok szerint 12,1% hasznosítható terméket tartalmaz. 14. példa A 13. példa szerint kapott oldathoz 1,5 s% p-toluol-szulfonsavat adunk, majd az oldatot 6 mm belső átmérőjű, 490 cm3 térfogatú csőreaktorba vezetjük. A fűtőközeg hőmérséklete 180 °C, a tartózkodási idő 7 perc. A reakcióoldatot a 9. példa szerint dolgozzuk fel. Az (I) képletű végtermék hozama 91%, az oldatra vonatkoztatva. 15. példa A 14. példa szerint kiindulási anyagként használt oldathoz súlyára vonatkoztatva 1 s% vas (III) kloridot adunk, és az elegyet a 14. példa szerint eljárva 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furánná alakítjuk. A reakcióba vitt oldatra vonatkoztatva a hozam 97%, ami o-(2-metil-l-propen-3-il-oxi)-fenolra számítva 78% hozamot jelent. 16. példa Az 1. példában leírt készülékben 110 g (1 mól) pirokatechin, 1,1 g nátrium-ditionit, 1160 g gyengén bázikus ioncserélő gyanta (Lewatit mp. 62, gyártja: Bayer AG) és 375 g glikol-monometil-éter szuszpenzióját keverés közben 110 ° belső hőmérsékletre melegítjük. A szuszpenzióhoz keverés közben mintegy 1 óra alatt 163 g (1,8 mól) 3-klór-2-metil-l-propént adagolunk. 5 óra elteltével a szuszpenzióból az ioncserélő gyantát kiszűrjük, kimossuk, a mosófolyadékot a szerves fázissal egyesítjük és gázkromatográfiai vizsgálatnak vetjük alá. Hozam: 22,9 g o-(2-metil-l-propeniloxi)-fenol. 17. példa Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy nátrium-ditionitot nem adagolunk. A szerves fázis reakció közben sötét színűvé válik. A reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozva 73%-os hozammal kapjuk az o-(2-metil-l-propeniloxi)-fenolt. 18. példa A 9. példa szerint járunk el, az 1. kolonnából származó desztillátumnak egy kis mennyiségét a 3. reaktorba tápláljuk, de sav hozzáadása nélkül. A 3. reaktorból kilépő oldatot desztillálással dolgozunk fel. Hozam: 60% 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furán. Szabadalmi igénypont Eljárás 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furán előállítására pirokatechin monoalkilezése és a kapott monoéter gyűrűzárása útján, azzal jellemezve, hogy az 1. lépésben a (II) képletű pirokatechint — súlyára számítva 1,5—5,0-szörös mennyiségben alkalmazott — glikol-Ci_4-monoalkil-éter jelenlétében, 60—144 °C-on egy (III) általános képletű propenil-származékkal — a (III) általános képletben Y jelentése halogénatom — szerves bázis vagy gyengén bázikus ioncserélő gyanta jelenlétében reagáltatjuk, a 2. lépésben a kapott o-(2-metil-l-propenil-oxi)-fenolt — súlyára számítva 1,5—5,0-szörös mennyiségben alkalmazott — gIikol-Ci_4-monoalkil-éter jelenlétében, 140—220 °C-on, 2—8 pH érték mellett Claisen-átrendeződésnek vetjük alá és a 3. lépésben a kapott 3-propenil-pirokatechint — súlyára számítva 1,5—5,0-szörös mennyiségben alkalmazott glikol-Ci_4-monoalkil-éter és adott esetben savas katalizátor, továbbá adott esetben járulékos katalizátor, előnyösen vas (III) klorid jelenlétében, 120—230 °C-on, 1—30 perc tartózkodási idő és 5-nél nagyobb Bodenstein-féle számnak megfelelő tartózkodási idő eloszlás mellett, gyűrűzárással (I) képletű 7-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzo-furánná alakítjuk. r 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6 1 db ábra
