185888. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott 1-triazolil-bután-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 185888 2 A (VI) általános képletű szulfonsavészterek — a (VI) általános képletben R és Y jelentése a már megadott — részben ismert vegyületek (J. Org. Chem. 35, 2391 (1970)). Az új vegyületek ismert eljárások szerint a megfelelő hidroxi-butanon-származékból, szulfo-klorid-származékokból valamilyen bázis jelenlétében állíthatók elő (Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, IX, 388, 633; és az előállítási példák). A találmány szerinti eljárásban hígítószerként inert szerves oldószereket alkalmazunk. Ilyenek előnyösen a ketonok — mint a dietil-keton, különösen az aceton és a metil-etil-keton, a nitrilek — mint a propionitril, különösen az acetonitril — az alkoholok — mint az etanol és az izopropanol —, az éterek — mint a tetrahidrofurán és a dioxán —, a benzol, a toluol, a formamidok — különösen a dimetil-formamid — és a halogénezett szénhidrogének, A találmány szerinti eljárást valamilyen savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. Minden általánosan alkalmazott szerves vagy szervetlen savmegkötőszert alkalmazhatunk. Ilyenek az alkilifém-karbonátok — mint a nátrium-karbonát, a kálium-karbonát, a nátrium-hidrogén-karbonát —, a kisszénatomszámú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok és az aralkil-aminok — mint a trietil-amin, az N.N-dimetil-ciklohexil-amin, a diciklohexil-amin, az N,N-dimetil-benzil-amin, továbbá a piridin és a diaza-biciklooktán. A triazolt előnyösen feleslegben alkalmazzuk. A reakció hőmérséklete széles tartományon belül változhat. Általában 20—150 °C, előnyösen 60—120 °C hőmérsékleten dolgozunk. Oldószer jelenlétében célszerűen az oldószer forráspontján dolgozunk. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű vegyületre — a (II) általános képletben X, Z, n és Hal jelentése a már megadott — számítva 2 mól triazolt és 1—2 mól savmegkötőszert alkalmazunk. Az (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — izolálására az oldószert ledesztilláljuk, a visszamaradó anyagot desztillációval illetve átkristályositással, vagy sóképzéssel és átkristályositással tisztítjuk. A találmány szerinti redukciót ismert módon hajtjuk végre, például komplex fémhidridekkel adott esetben valamilyen hígítószerben vagy aluminium-izopropiláttal valamilyen hígítószerben. Amennyiben a találmány szerinti eljárásban komplex fémhidridekkel dolgozunk, úgy hígftószerként poláros szerves oldószereket alkalmazunk. Ilyenek az alkoholok — mint a metanol, az etanol, a butanol, az izopropanol — és az éterek mint a dietil-éter, a tetrahidrofurán. A reakciót általában 0—30 °C, előnyösen 0—20 °C hőmérsékleten folytatjuk le. 1 mól (I) általános képletű ketonra — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — 1 mól komplex fémhidridet — mint nátrium-bórhidrjdet vagy lítium-alanátot — alkalmazunk. A redukált (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Az, B, X és n jelentése a már megadott — izolálására a visszamaradó anyagot híg sósav-oldattal vesszük fel, majd a pH-értéket lúgosra állítjuk be és a reakcióelegyet valamilyen szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozást szokásos módon végezzük. Amennyiben a reakcióban aluraínium-lgopropilátot alkalmazunk, úgy hígítószerként előnyösen az alkoholokat — mint az izopropanolt —, inert szénhidrogéneket — mint a benzolt — alkalmazzuk. A reakció hőmérséklete széles tartományon belül változhat; általában 20—120 °C, előnyösen 50—100 °C hőmérsékleten dolgozunk. A reakcióban 1 mól (I) általános képletű ketonra — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — számítva 0,3—2 mól alumínium-izopropilátot használunk. A redukált (1) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése már megadott — izolálására a feleslegben lévő oldószert vákuumban eltávolítjuk és a kapott alumínium-vegyületet híg kénsav-oldattal vagy nátrium-hidroxid-oldattal keverjük össze. A további feldolgozást szokásos módon végezzük. Az (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — savadd íciós sóinak előállítására minden fiziológiai szempontból elviselhető sav alkalmazható. Ilyenek előnyösen a hidrogén-halogenidek — mint a hidrogén-klorid és a hidrogén-bromid — továbbá a fcszforsav, a salétromsav, a kénsav, a mono- és bifunkcionális karbonsavak és hidroxi-karbonsavak — mint az ecetsav, a maleinsav, a borostyánkősav, fumársav, a borkősav, a citromsav, a szalicilsav, a szorbiisav, a tejsav —, valamint a szulfonsavak — mint a p-:oluolszulfonsav és az 1,5-naftalin-diszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — sói ismert sóképzési eljárások szerint állíthatók elő, például valamilyen (I) általános képletű veayületet — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — feloldunk valamilyen megfelelő inert oldószerben és az oldatot hozzáadjuk t savhoz — például a hidrogén-kloridhoz —, majd a kapott sót ismert módon — például szűréssel — izoláljuk, és adott esetben valamilyen inert oldószerrel való mosással vagy átkristályositással tisztítjuk. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jekruése a már megadott — fémsó-komplexeinek előállítására előnyösen a periódusos rendszer II—IV. főcsoportjába és az I. és II., valamint a IV—VIII. alcsoportjába tartozó fémek sóit alkalmazzuk. Ilyen fémek példáiként megemlítjük a rezet, a cinket, a mangánt, a magnéziumot, az ónt, a vasat és a nikkelt. A sók tutionjai a fiziológiai szempontból megfelelő savakból Származhatnak. Ilyenek előnyösen a hidrogén-halogeftjdek — mint a hidrogén-klorid és a hidrogén-brofgd, továbbá a foszforsav, a salétromsav és a kén»V. Az (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott — fém só-komplexei egyszerűen, ismert módon állíthatók elő. így például a fémsót feloldjuk valamilyen alkoholban — például etanolban — és hozzáadjak az (I) általános képletű vegyülethez — az (I) általános képletben Az, B, X, Z és n jelentése a már megadott. A fémsó-komplexeket ismert módon — például MÛréssel — izoláljuk és adott esetben átkristályosítás- 8*1 tisztítjuk. A találmány szerinti hatóanyagok erős mikrobicid hatásúak, alkalmazhatók a nemkívánt mikroorganizmusok leküzdésére. A hatóanyagok alkalmazhatók a ^Jvényvédclemben is. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
