185881. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott azolil-oxi-karbonsavamid-származékok előállítására
1 185 881 7 A találmány tárgya herbicid szer, továbbá eljárás a herbicid hatóanyagként felhasznált új (I) általános képletű azolil-oxi-karbonsav-amid-származékok előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos fenoxi-karbonsav-amidszármazékok, mint például 2,4-diklór-fenoxi-ecetsavamid herbicid hatással rendelkeznek (lásd az 1 313 840 számú francia szabadalmi leírást). Az ismert herbicid hatású fenoxi-karbonsavamidok aznban a szokásos mennyiségben csak kismértékű hatást mutatnak a gyomnövényekkel szemben; továbbá csekély szelektivitásuk miatt különböző kétszikű kultúrákban a gyomnövények pusztítására nem alkalmazhatók. Az új (I) általános képletű azolil-oxi-karbonsavamidok kedvező herbicid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil- vagy 2—6 szénatomos alkenilcsoport, R3 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenil-, 3—6 szénatomos alkenil-, 5—7 szénatomos cikloalkenilcsoport vagy — adott esetben egy 1—4 szénatomos alkil-, és egy nitrocsoporttal legfeljebb kétszeresen helyettesített — fenilcsoport vagy R2 és R3 együtt jelenthet egy — adott esetben egy oxigénatommal megszakított — telített 4—6 szénatomos alkiléncsoportot is, amely szubsztituálva lehet 1—3 szénatomos aikilcsoporttal legfeljebb háromszorosan vagy egy 4—6 szénatomos alkiléncsoporttal vagy R2 és R3 együtt a kapcsolódó nitrogénatommal képezhet egy tetrahidrokinolil-csoporíot is; R jelentése benzoxazolil-, 3-halogén-l,2,4-oxadiazolil-csoport vagy (m), (j) vagy (d) általános képletű csoport, amelyekben X jelentése kénatom; R23 jelentése fenil-, 1—6 szénatomos alkil- vagy 1—6 szénatomos alkil-tio-csoport, R20 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy fenil-(l—2 szénatomos alkil)-tio-csoport; R8 és R9 jelentése halogénatom vagy R8 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport és R9 jelentése cianocsoport vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport. Az (I) általános képletű azolil-oxi-karbonsavamidot oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű a-hidroxi-karbonsavamidot, ahol R1, R2 és R3 jelentése a fenti, valamely (III) általános képletű halogén-azol-származékkal, ahol R jelentése a fenti, és Hal jelentése klór-, bróm-, vagy jódatom, adott esetben egy savmegkötőszer és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Az (I) általános képletű vegyületek közül némelyik más úton is előállítható, így például a megfelelő hidroxi-azol-származékokból illetőleg ezek tautomer azolon-alakjaibói), továbbá a-halogén-karbonsavamidokból, vagy a megfelelő azolil-oxi-karbonsavészterekből és -aminokból; de ezen eljárásoknak az alkalmazási területi viszonylag csekély. Az (I) általános képletű új azolil-oxi-karbonsavamidok intenzív herbicid hatásukkal tűnnek ki. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az új azoliloxi-karbonsavamidok lényegesen kedvezőbb és a technika állásából ismert fenoxi-karbonsavamidok hatásától eltérő herbicid hatást mutatnak. A találmány szerinti vegyületeket a haszonnövények jól tolerálják, ugyanakkor a kétszikű gyomnövényekkel 5 szemben intenzív herbicid hatást mutatnak. Meg kívánjuk jegyezni, hogy a szerkezetileg közel álló fenoxi-alkánkarbonsav-származékok, mint például a 2,4-diklór-fenoxi-ecetsavamid a graminákxal szemben csak csekély hatást mutatnak, lő A találmány szerinti vegyületek közül különösen kedvezőek az (la) általános képletű vegyületek, ahol A jelentése R4-csoport vagy nitrogénatom; D jelentése R5-csoport vagy nitrogénatom ; E jelentése R6-csoport, nitrogén-, oxigén- vagy kén- 15 atom; G jelentése R7-csoport, nitrogén-, oxigén- vagy kénatom, azzal a feltétellel, hogy a gyűrű tagjai közül (A, D, E vagy G) legalább az egyik jelentése nitrogénatom, továbbá a gyűrű tagjai közül legalább az egyik 20 oxigén- vagy kénatom. A fenti képletben célszerűen R1 jelentése hidrogénatom R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző, hidrogénatom, alkil-, cianoalkil-, alkoxi-alkil-, alkil-tioalkil-, alkenil-, alkinil-, mindegyik esetben a 25 csoportok legfeljebb 10 szénatomosak, legfeljebb 12 szénatomos cikloalkil-, 6—10 szénatomos aralkil-csoport, ahol az alkilcsoport 1—2 szénatomos, álról az aralkil-csoport halogénatommal lehet szubsztituálva, továbbá 6—10 3ü szénatomos arilcsoport, ahol az arilcsoport 1—3 halogénatommal, 1—3 alkil- vagy halogén-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal, nitro-, ciano- vagy 1—4 szénatomos alkoxi csoporttal lehet szubsztituálva. 3 ; Az R2 és R3 csoport a szomszédos nitrogénatommal együtt adott esetben 1—3 [1—5 szénatomos alkilcsoporttal] vagy két geminális, 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált vagy dioxolanilidén- vagy dioxanilidén-csoporttal spiro-ciklusosan szubsztitu- 40 ált, adott esetben részben telítetlen és/vagj benzollal alleált monociklusos vagy biciklusos 15 szénatomos csoportot képezhet, továbbá az R2 és R3 csoportok a szomszédos nitrogénatommal együtt adott esetben 1—3 [1--5 szénatomos aikilcsoporttal], fenilcsoport- 45 tál (amely adott esetben 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal, 1—2 szénatomos halogén-alkil-csoporttal vagy nitrocsoporttal lehet szubsztituálva), továbbá benzil vagy fenil-etil-csopo'rttal szubsztituált, telített, továbbá egy 50 további nitrogén, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó legfeljebb 5 szénatomos monociklust képezhetnek, R4, R5, R6 és R7 jelentése azonos vagy eltérő hidrogénatom, halogénatom, nitro-, ciano-, amino-, 1—4 szénatomos alkil-amino-, di (1—4 szénato- 55 mos alk i-amino-, (1-4 szénatomos alkil-karbonil-amino-, (1—4 szénatomos alkil-karbonil-, karbox-, (1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-, karban oil-, (1—4) szénatomos alkil-karbamoil-, di (i- -4 szénatomos alkil-amino-karbamoil- G0 csoport, adott esetben halogénatommal, nitrovagy 1—4 szénatomos aikilcsoporttal szubsztituált fenil-amino-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, ciano-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil- 65 vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportial szubsz-2
