185878. lajstromszámú szabadalom • Fungicid kompozíciók és eljárás azok hatóanyagát képező piridil-imino-metil benzol származékok előállítására
I 185878 2 beoltott növényeket 24 óra hosszat nagy nedvességtartalmú parcellában, majd 4 napig üvegházi körülmények között, majd újabb 24 óra hosszat nagy nedvességtartalmú környezetben tartottuk. A kiértékelést a levelek felületén végbement spóraképződést és a kontrollnövényeken végbement spóraképződés százalékos összevetése alapján végeztük. c) Szőlő szürkepenész elleni aktivitás (Botrytis cinerea; B. c) A teszt a vegyület levélpermetként való alkalmazásának közvetlen pusztító hatását méri. Az elkülönített szőlőlevelek alsó felületét egy 5 x 105 konídium/ml töménységű vizes szuszpenzióval oltottuk be oly módon, hogy 10 nagy cseppet pipettáztunk minden levélre. A beoltott leveleket egy éjszakán át fedetlenül tartottuk, mialatt a gombák behatoltak a levélbe, és látható üszkös sérülést okoztak ott, ahol a cseppek voltak. A fertőzött területeket 1 kg aktív anyag/hektár dózisban permeteztük be. Amikor a permet megszáradt, a leveleket petricsésze fedőkkel fedtük le és hagytuk a betegséget kifejlődni nedves körülmények között. Az eredeti csepp alatt képződött üszkös sérülés mértékét spóraképződés mértékével együtt összevetettük a kontroll leveleken találhatóval. d) Földimogyoró levélfoltosodás elleni aktivitás (Cercospora arachidicola; Ca) A teszt a vegyület levélpermetként való alkalmazásának közvetlen pusztító hatását méri. Az egyenként ültetett földimogyoró növények leveleinek felső felületét 105 konidium/mí töménységű vizes szuszpenzió felhasználásával beoltottuk 40—43 órával a fungicid szerrel való kezelés előtt. A beoltott növényeket nagy nedvességtartalma környezetben tartottuk, majd hagytuk megszáradni. Utána 1 kg aktív anyag/hektár dózisban bepermeteztük. Permetezés után a növényeket 10 napig 25—28 °C-on nedves cellában tartottuk. A kiértékelést a kezelt és kezeletlen leveleken levő beteg területek százalékos összevetése alapján végeztük. e) Burgonyavész elleni aktivitás (Phytophthora infestans; P.i.p) A teszt a vegyület levélpermetként való használatának közvetlen védőhatását méri. Egyenként kiültetett 1—15 cm magas burgonya növényeket használtunk. 1 kg aktív anyag/hektár dózisban permeteztük be az egész növény felületét. 6 óra múlva a növényeket 5X103 zoosporangium/ml töménységű vizes szuszpenzió permetezésével beoltottuk. A beoltott növényeket 3 napig nagy nedvességtartalmú környezetben tartottuk. A kiértékelést a kezelt és kezeletlen növényeken levő beteg területek százalékos összevetése alapján végeztük, f) Árpa lisztharmat elleni aktivitás (Erysiphe graminis; Eg) A teszt a vegyület levélpermetként való használatának közvetlen spóraképződést gátló hatását méri. Minden vegyülethez mintegy 40 árpacsírát neveltünk az egy-levél-állapot eléréséig műanyag edényben steril komposzton. A beoltást a levelek Erysiphe graminis, spp. hordei konidiumokkal való beporzása útján végeztük. A beoltás után 24 órával a csíranövényeket bepermeteztük a vegyületnek 50% acetont, 0,04% felületaktív anyagot és vizet tartalmazó elegyével. Az alkalmazás mértéke egyenértékű volt az 1 kg aktív anyag/hektár töménységgel. Az első értékelést a kezelés után 5 nappal végeztük, amikor a kezelt növényeden végbement spóraképződés teljes mértékét vetetük össze a kontroll növényekével. 1. példa 4-Klór-(3 '-piridil)-imino-C-(izopropoxi)-metil-benzol N-(3'-piridil-4-klór-benzamid (7 g, 0,03 mó!) és cionil-klorid (22,5 ml) keverékét visszafolyó hűtő alatt két óra hosszat forraljuk keverés közben. A felesleges tionil-kloridot azután vákuumban eltávolítjuk, és a maradék 4-klór-(3 ' -piridil)-imino-C-(klór)-metil-ben • zol-hidrokloridot száraz dimetoxi-etánban (75 ml) szuszpendáljuk. 2,43 g (0,105 ml) nátriumnak 100 ml száraz izopropanollal készült oldatát öntjük a szuszpenzióhoz, és a keletkezett elegyet egy óra hosszat keverjük szobahőfokon, utána 16 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. A keverékből az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot kétszer mossuk vízzel és szárítjuk vízmentes magnézium-szulfát fölött. Az éter eltávolítása után a maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, dietil-éter és hexán 1:1 arányú keverékével eluálva. A címben szereplő vegyület színtelen szilárd anyag (kitermelés 53%), olvadáspontja 65—67 °C. A Pv.t. teszt szerint vizsgálva több, mint 80%-os hatású. 2. példa 4-Klór-(3 '-piridil)-imino-C-(izopropil-tio)-metil-benzol 7g (0,03 mól) N-3 ' -piridil)-4-klór-benzamid 22,5 ml tionil-kloriddal készült oldatát visszafolyó hűtő alatt forraljuk két óra hosszat keverés közben. A felesleges tionil-kloridot vákuumban távolítjuk el, és a maradék 4-klór-(3 ' -piridil)-imino-C-(klór)-metil-benzol-hidrokloridot 100 ml száraz piridinnel kezeljük. 4,56 g (0,06 mól) izopropil-merkaptánt adunk az elegyhez és keverés közben 16 óra hosszat olajfürdőn 100—110 °C-on tartjuk. Az oldószert és az egyéb illő komponenseket vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éterrel készült oldatot háromszor mossuk vízzel és vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az éter eltávolítása után a maradékot szilikagél oszlopon kromatografáijuk, eluálószerkéot dietil-éter és hexán 1:1 arányú keverékét használva. A címben szereplő termék sárga szilárd anyag (kitermelés 70%), olvadáspontja 55,5—57 °C. Az E. g. teszt szerint vizsgálva több, mint 80%-os hatású. 3. példa 4-Klór-(3 '-piridil)-imino-C-(di-n-butil-amino)-metil-benzol 7 g (0,03 mól) N-(3'-piridil)-4-klór-benzamid és 22,5 ml tionil-klorid keverékét visszafolyó hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk keverés közben. A felesleges tionil-kloridot vákuumban távolítjuk el, és a maradék 4-klór-(3 ' -piridil)-imino-C-(klór)-metil-benzcI-hidrokloridot 125 ml száraz dimetoxi-etánban szuszpendál-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 30 4
