185873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tartós hatású, akril polimerrel bevont, csökkentett toxicitású szemcsés peszticid készítmények előállítására
185 873 2 Ismeretes, hogy számos foszfor-tartalmú peszticidhatóanyag, mint például a 2-(distoxifoszfinilimino)-l,3-ditiolán, 2-(dietoxifoszfinilinino)-4-metil-l,3- ditiolán, 2-(dietoxifoszfinilimino)-l,3-ditietán, 0,0- dietil-S-(etiltiometil)-foszforoditioát, valamint az 0,0- dietil-S-[(l, 1 -dimetiletil)-tio]-metil-foszforoditioát, széles spektrumban hatásosak az olyan rovarokkal és/vagy fonalférgekkel szemben, amelyek a mezőgazdaságilag fontos élelmiszereket és/vagy takarmánynövényeket megtámadják és elpusztítják. Ezért igen előnyös, ha ezeket a vegyületeket a mezőgazdaságban hasznos kompozíciókban használjuk fel. Sajnos, ezek az egyébként igen hatásos peszticidek rendkívül toxikusait, ha bekerülnek például emésztés, belégzés vagy bőrön keresztül történő felszívódás útján az emberi vérkeringési rendszerbe. Ezért a fent említett vegyületek kompozíciókban történő felhasználása rovarirtás céljából komoly veszélyt jelent a felhasználásban részt vevő egyének számára. Hasonló veszélyeknek vannak kitéve a raktározásban, szállításban és az ilyen készítmények elosztásában részt vevő egyének. A gyakorlati felhasználás során a fent említett peszticid hatóanyagokat tehát gyakran különböző szemcsés készítmények formájában állítjuk elő, amelyek a peszticid hatóanyagot hordozóra vagy hordozóba adszorbeálva vagy abszorbeálva tartalmazzák. Ezek a szemcsés hordozót tartalmazó készítmények nemcsak hígabb formában tartalmazzák a peszticid hatóanyagot, de csökkentik is a bőrön keresztül történő felszívódással bekövetkező mérgezés potenciális veszélyét. Bár az ilyen módon formált készítményekben a bőrön keresztüli felszívódás veszélye csökkentett, ezt a veszélyt azonban mégis kívánatos tovább csökkenteni. A találmány célja tehát olyan formázott szemcsés készítmény előállítása, amely a fent említett peszticideket tartalmazza, mely peszticidek alacsony toxicitással rendelkeznek és emellett teljes hatásukat megtartják. A találmány további célja olyan készítmények előállítása, amelyek biztonsági határa jobb, mint az eddig használt peszticid kompozícióké. A további előnyök a találmány alábbi leírásából tűnnek ki. Azt találtuk, hogy ha a fent említett peszticid hatóanyagokat tartalmazó szemcsés készítményeket például bizonyos akril latexekkel vagy bizonyos akril polimerek szerves oldószerrel készített oldataival bepermetezzük, a kapott akril polimerrel bevont készítmények biztonsági határa előnyösen két-háromszorosa a nem bevont készítmények biztonsági határának, ugyanakkor a készítmények emlősökkel szemben mutatott csökkentett bőrtoxicitásúak és a peszticid hatás változatlan marad. Ezeket a hatásokat úgy érhetjük el, hogy bizonyos akril latex készítményeket vagy akril polimerek szerves oldószerrel készített oldatait az említett peszticid szemcsék felületére visszük fel. A találmány szerint a szemcsék készítmények előállítása az akril plolimerrel történő bevonás előtt úgy történik, hogy 2—25 súly%, előnyösen 2,5—20 súly% mérgező 2-(dietoxifoszfinilimino)-Fl,3-ditiolént, 2-(dietoxi-foszfinilimino)-4-metil-l ,3-ditiolánt, 2-(dietoxifoszfinilimino)-l,3-ditictánt, 0,O-dietil-S-(etiltiometil)-foszforoditioátot, 0,0-dietil-S-{[(1,1-dimetiletil)-tio]-metil}-foszforoditioátot és ezek akvivalenseit megfelelő szemcsés hordozóval mpregnálunk. Utóbbi hordozóként megemlíthető a) valamely szorpcióképes anyag, például attapulgit vagy montmorillonit (agyagok), téglatörmelék, horzsakő, talkun, vulkán salak, kukoricadara vagy b) va- 5 lamely nemszorpcióképes anyag, például homok vagy nészkőtörmelék. Ha szorpcióképes anyagot hasznáunk, akkor dezaktivátorként például etilén-glikolt, di-, tri- vagy tetraetilén-glikolt vagy ezek elegyeit adagolhatjuk a készítményhez 3—5 súly% mennyiségló ben, a készítmény savasságának semlegesítése céljából. Ebben az esetben a szemcsés hordozó mennyiségét a készítményhez adagolt dezaktivátor mennyiségével egyenlő arányban csökkenthetjük. A fent leírt szemcsés készítményt előnyösen összekeverhetjük 15 és/vagy bevonhatjuk 0,5—2 súly% finom eloszlású szorpcióképes anyaggal, például izzított, porított agyaggal, diatómafölddel, kálcium-szilikáttal. Finom eloszlású gázben szuszpendált szilícium-dioxiddal, és ezt a füstölt szilícium-dioxidot előzőleg hidrofóbbá Zó alakítjuk oly módon, hogy a szilícium-dioxid felületét beborító csoportok nagy részét trimetilsziloxilcsoportokkal helyettesítjük. A hordozók elegyét is alkalmazhatjuk. Azt találtuk, hogy ha az említett szorpcióképes anyagokat hozzáadjuk a szemcsés készítmények- 25 hez, akkor gördülékeny agglemerátumokat kapunk, különösen a permetezett akril polimerrel történő kezelés után. Az impregnált szemcsés készítmények bevonását a gyakorlatban bármilyen módon, előnyösen akril la•30 tex-szel történő permetezéssel végezzük. A bevonást úgy végezzük, hogy vagy egy akril polimer vizes emulzióját permetezzük a készítményre, vagy a megfelelő akril polimer oldatot permetezünk rá olyan mennyiségben, hogy 0,5—5 súly%, előnyösen 1,5—4 súly% 45 akril polimert tartalmazó bevonatot kapunk. A fent említett akril latexek például az alábbiak lehetnek: a) termoplasztikus akril pomimer emulzió, melynek szilárdanyag-tartalma 38—43 súly% körül van, belső viszkozitása 0,75—3,1 dl/g 30 °C-on tetrahidrofurán•vj ban, b) térhálósodásra képes polimerek emulzió; szilárdanyag-tartalma 45—46 súly%, belső viszkozitása 1—2, előnyösen 1,4 dl/g 30 °C-on dimetilformamidban, c) akril polimerek tetrahidrofurfuril alkohollal képezett oldatai, ahol az akril polimerek belső viszko- 45 zitása 0,05—0,1 dl/g. előnyösen 0,085 dl/g 30 °C-on butanolban. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a bevont szemcsés készítményeket könnyen előállíthatjuk. Úgy járunk el, hogy 2—30 súly%, előnyösen 2,5—20 50 súly% például toxikus 0,0-dietil-s. {[(1,1-dimetiletil)-tio]-metil}-foszforoditioát peszticid készítményt 3—5 súlyo/o etilén-glikol, di-, tri- vagy tetraetilén-glikol vagy ezek elegyeiből álló dezaktivátorral keverünk össze. Ezt az elegyet ezután a szemcsés hordozóra perbb metezzük, amely hordozó állhat agyagból, például attapulgitból vagy montmorillonit agyagból, téglatörmelékből, horzsakőből, talkumból, vulkánsalakból, kukoricadarából, homokból vagy mészkőtörmelékből és a hordozó mennyisége 62—94, előnyösen 68—92 óo súly®7o között változhat. A permetezés befejezése után az elegyet addig kevertetjük, ameddig valamennyi folyadék fel nem szívódik. Ezután kívánt esetben 0,5—2 súly% finom eloszlású szorpcióképes anyagot adunk hozzá és az elegyet addig keverjük, amíg homogén fii, elegyet nem kapunk. Az utóbbi szorpcióképes anyag-2
