185803. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként Acetanilid származékot és diklór-acetamid származékot tartalmazó gyomírtószer és eljárás diklór-acetamid származékok előállítására
1 185 803 2 A találmány gyomirtó hatóanyagként acctanilid-száimazckot cs anliilotIlinként diklór acelamid-származcko, tartalmazó gyomirlószcickre, valamint az új diklóracetamid-származckok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy a (II) általános képletű aectanilidszánnazékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek kiváló gyomirtó hatásuk van, azonban haszonnövény ültetvényekben, például kukoricában, valamint egyéb gabonafélékben alkalmazva a haszonnövényeket károsítják (26 48 008 és 27 44 396 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratok). A (II) általános képletben: R7, R8 és R9 hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénlándú, 1 —4 szénatomos alkilcsoportot ; X klór- vagy brómatomot; és A 1—4 szénatomos alkoxiesoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxi-alkilcsoportot vagy egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó olyan pirazolilvagy triazolilcsoportot jelent, amely adott esetben egy vagy két 1 —4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubszlituált. A találmány célja olyan antidotáló vegyületek létrehozása, amelyek az acetanilid-származékokat tartalmazó gyomirtószereknek haszonnövényeket károsító hatását kiegyenlítik. A 22 18 097 és a 22 45 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból olyan gyomirtószerek ismerhetők meg, amelyek a gyomirtó hatóanyag mellett antagonista hatású vegyületként diklóracetamid-származékot tartalmaznak. A 22 18 097 számú német szövetségi köztársaság nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett diklór-acetamid-származékokat elsősorban tiolkarbamáí-származékokat tartalmazó gyomirtószerek okozta haszonnövény-károsodás kiegyenlítésére alkalmazzák; a 22 45 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból olyan gyomirtószerek ismerhetők meg, amelyek diklór-acetamid-származékot és klór-acetanilid-származékot, például 2-kIór- 2’,6’-dietil-N-butoxi-metil-acetaniiidet vagy 2-klór-2',6’diet il-N-metoxi-met il-a ce tanúidét tartalmaznak. Megállapítottuk, hogy az (1) általános képletű új diklór-acetamid-származékok kiválóan alkalmasak a (II) általános képletű acetanilid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hálásának kiegyenlítésére. Az (1) általános képletben: R1 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot: R2 hidrogénatomot; R3 hidrogénatomot vagy metoxiesoportot; R4 hidrogénatomot vagy metilcsoportot; Rs és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; m értéke 0 vagy 1 ; p értéke 0, 1 vagy 2; q értéke 0 vagy 1. A (II) általános képletű acetanilidszármazékot és az (1) általános képletű diklór-aeclamid-származékot tartalmazó - találmány szerinti gyomirtószerek kukoricában, valamint egyéb gabonafélékben alkalmazhatók. A gyomirtó liaAs azonos a csak acetanilidszármazékokat tartalmazó sz: hatásával, de a haszonnövények nem károsodnak. Előnyösen a-ok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képleté.'m R1 metilcsoportot, R2,R3.R4. Rf és R6 hidrogénatomot jelent, m értéke 0, p és q értéke 1. Az (1) általános képletű antidotumok például a következő vegyületek: 4-(dik!ór-acetil)-8-oxo-l ,4-diaza-biciklo[3.3.0]oktán, 4-(diklór-acetil)-5-metil-8-oxo-l ,4-diazabicikloj 3.3 .Ojoktán, 4- (diklór-acetiI)-5-etil-8-oxo-l ,4-diazabi:iklo[3.3 .Ojoktán, 5- (dik!ór-aceti!)-9-oxo-l ,5-diaza-biciklo[4.3.0]nonán, 5-(diklór-acetil)-6-metil-9-oxo-l ,5-diazabiciklo{4.3.0]nonán, 5- (diklór-acetil)-6-etiI-9-oxo-l ,5-diazabiciklo[4.3.0]nonán, 6- (dik1ór-acetil)-7-metil-IO-oxo-l ,6-diazabiciklop.3.0]dekán, 7- (diklór-aceti!)-2-oxo-1,7-diaza-bicikIo[4.3.0]nonán, 7-(diklór-acetil)-6-metil-2-oxo-l,7-diazabiciklo[4.3.0]nonán, 7-(djkIór-acetil)-6-metiI-2-oxo-l ,7-diazabiciklo[4.4.0]dekán, 5-(diklór-acetiI)-3,3,6-trimetil-9-oxo-l ,5-diazabícikio-[4.3.0]nonán, 5-(diklór-acetiI)4,4,6-trimetil-9-oxo-l ,5-diazabiciklo[4.3.0]nonán, 5-(diklór-acetil)4,4,6-trimetil-10-oxo-l,5-diazabiciklo[4.4 .Ojdekán, 5-(diklór-acetil)-3,3,6-lrimetil-10-oxo-l ,5-diazab)ciklo[4.4.0]dekán, 7-(diklór-aceti])-5-metoxi-6-metil-2-oxo-l ,7-diazabxiklo[4.3.0]nonán, 5-(diklór-acetil)-3,3-dimetil-9-oxo-l ,5-diazabiciklol4,3.0Jnonán, 5-(diklór-acetil)-6-metil-7-metoxi-10-oxo-l ,5-diazabiciklo[4.4 .Ojdekán, Előnyös vegyület a4-(dik!ór-acetil)-5-metil-8-oxo-l,4- d]aza-biciklo[3.3,Ojoktán, 5-(diklór-acetil)-6-metil-9-oxol, 5-diaza-biciklo(4.3.0jnonán és az 5-(diklór-acetil)-3,3,6-trimetil-9-oxo-l ,5-diaza-biciklo[4.3.0]-nonán. Az (I) általános képletű diklór-acetamid-származékok ismert módon, (III) általános képletű diaza-bicikloaíkánnak — ebben a képletben R1, R2, R3, R4, R5, R6, m, p és q az (I) általános képletnél megadott jelentésű diklór-acetil-kloriddal való reagáltatásával állíthatók elő. A reagál tatást oldószer vagy hígítószer jelenlétében, valamint hidrogén-klorid megkötő szer jelenlétében -10 és +20 °C között végezzük. A kiindulási anyagokat általában egyenértéknyi mennyiségben reagáltatjuk, de lehetőség van a diklór-acetil-klorid feleslegének alkalmazására is. Oldószerként vagy hígítószerként adott esetben halogénezett szénhidrogént, például toluolt, xilolt, klórbenzolt, diklór-metánt, etilén-kloridot; étert, például dietil-étert. metil-terc-butil-étert, tetrahidrofuránt. 1,4-dicxánt. vagy nitrilt, például acetonitrilt használhatunk. A képződő hidrogén-klorid megkötésére alkálifémkarbonátot, alkálifém-hidrogén-karbonátot, alkálifém- 1 idruxidot, trióik il-o mii 11, N.N-dialkil-anilint és piridinszármazékokat alkalmazhatunk. Az (I) általános képletű diklór-acetamidok úgy is előállíthatok. hogy (III) általános képletű diaza-cikioalkánt Horál-hidráttal savmegkötő szer és katalitikus mennyiségű cianid, például nátrium-cián id vagy aceton-cián-hidrin jelenlétében reagáltatjuk, a 28 07 340 számú német szö-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
