185803. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként Acetanilid származékot és diklór-acetamid származékot tartalmazó gyomírtószer és eljárás diklór-acetamid származékok előállítására

1

1 :- 5 803

2

vetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett eljárással analóg módon.

A (III) általános kcpletű bíciklusos aminok részben a 18 02 468 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismertek. Az ott leírt előállítási g eljárás szerint k-oxo , illetve 5-oxo-karbonsav vagy észtere és a, co-alkll én -diamin reagáltatásával állíthatók elő. Például a 6-metil-9-oxo-1,5-diaza-biciklo[4.3.0]nonán levulinsav-etil-észterbó'l és propilén-diaminból készíthető.

A következő példában részletesen ismertetjük az (!) tQ általános képletű dildór-acetamid-származékok előállítását.

Példa

15

5-Diklór-aceiil-6-metil-9-oxo-l ,5-diazabiciklo[4.3.0]nonán

15.4 g (0,1) 6-metil-9-oxo-l ,5-diaza-bicik!o[4.3.0]nonánnak 100 ml toluollal készült oldatához hozzáadunk 20

10,5 g (0,105 mól) trietil-amint. Ezután a reakcióelegyet -10 C-ra lehűtjük és (-10) - (-5) °C-on hozzácsepegtetünk 14,8 g (0,1 mól) dikíóí-acetil-kloridot. Négyórás keverés után a kivált trietil-amin-hidrokloridot elválasztjuk. A szüredékből a toluol elpárologtatása után kristá- >5 lyok válnak ki, ezeket toluol és aceton 1:3 tf.arányú elegyéből át kristályosítjuk. 17,7 g cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 144-147 °C.

Analóg módon állítjuk elő az 1. táblázatban feltüntetett diklór-acetamid-származékokat. A normál körűimé- jq nyék között folyékony vegyületek tisztítására kovasavgélen való kromatografálás [etil-acctáttal vagy 3:1 tf,arányú toluol-aceton eleggyel eluálvaj tehet szükséges.

Az ( t ) általános kcpletű diklór-acetamid-származékokkal olyan acctanilid-származékok haszonnövényt károsító hatása csökkcnlliető, amelyeknek (1!) általános képletében: R7. R3 és R9 hidrogénatomot, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, például inetil-, etil-, n-propil-, izopropd-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-csoportot;

X klór- vagy brómatoinot, előnyösen klóratomot, és A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó pirazoiil-, 1.2,4-triazolil-, 1,2,3-triazolií-csoportot jelent, amely egy vagy két, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkoxi csoporttal lehet szubsztituálva, vagy A legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkoxi-alkilcsoportot például metoxi-, etoxi-, metoxi-metil-, 2-metoxj-etil-csoportot képvsel.

Az A jelű szubsztituált azolcsoportot például 3(5)metilpirazolik 4-metil-pirazolil-, 3(5)-eti!-pirazoIik 4-etil-pirazoii!-, 3(5)-izopirazoIik 4-izopropil-pirazolik 3,5-dimetil-pirazoül-, 4-metoxi-pirazoliI-, 3(5)-metil- 1.2,4 triazoíil-, 3,5-dimetiI-l ,2,4-triazolil-, 4(5)-metil- 1,2,3-triazolil-csoport.

Előnyösek azok a (11) általános képletű acetanilidszármazékok, amelyek képletében a feni!gyűrű 2- és 6- hely2ete metil- vagy etilcsoporttal és a 3-heIyzet hidrogénatommal vagy metilcsoporttai szubsztituált; X előnyösen klóratom és A elsősorban azolcsoport, például pirazolil-. 4-metil-pirazolil-. 4-metoxi-pirazolil-, 3-metilpirazolik 3.5-dimetil-pirazoliI-. 1,2,4-triazolil-, vagy 4,5- dikló -imidazolilcsoport, továbbá etoxi- vagy metoximetil :soport.

A találmány szerinti gyomirtószer elsősorban a következő rcetanilid-származckokat tartalmazhatja:

I. táblázat

A vegyület sorszáma

R>

R5

R3

R4

R5

R6

m

p

q

Fizikai állandó (o.p.)

í.

H

H

H

H

H

H

0

0

1

U0°C

2.

metil

H

H

H

H

H

0

0

1

119-121 °C

3.

etil

H

H

H

H

H

0

0

1

olaj

4.

H

H

H

H

11

U

0

1

1

! 30 C

5.

etil

H

H

H

H

H

0

1

1

olaj

6.

H

H

H

H

H

H

1

0

1

7.

metil

H

H

H

H

H

1

0

]

113-115°C

8

metil

H

H

H

H

H

1

1

1

125 °C

9.

metil

H

H

H

metil

metil

0

1

1

151-152°C

10.

metil

H

H

H

metil

metil

0

2

0

162--164 °C

11.

inetil

H

H

H

metil

metil

i

2

0

12.

metil

H

H

11

metil

me ti!

1

1

1

13.

metil

H

metoxi

li

H

11

0

1

1

olaj

14.

metil

H

metoxi

H

H

H

1

1

1

]

137-139 °C

15.

metil

n

H

H

metil

II

0

0

l

(izomerei egy)

ló.

metil

II

II

metil

metil

II

ü

0

l

132-3 33 °C

17.

metil

H

H

H

H

metil (i / .mterelcgy)

l

0

l

18.

metil

H

H

metil

metil

H

l

l

0

19-H

H

H

H

metil

me ti!

0

l

l

146 °C

3