185798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi- 1,2-benzizotiazol 3(2H)-on- 1,1-dioxid-származékok és sóik előállítására

1

. 185 798

2

akcióelegyet lassan megmelegítjük, és 1 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Utána vákuumban bepároljuk, és etanol hozzáadásával vákuumban többször bepároljuk. A kapott terméket vízből átkristályosítjuk, így 1,6 g (az elméleti 68%-a) 4-hidroxi-1,2-benzizotiazol-3(2H)-on-1,1 -dioxídot kapunk, amelynek olvadáspontja 228 °C.

Az elemanalízis eredménye a C7H5N04S

(199,19) összegképletre: számított: C% 42,20; H% 2,53; N% 7,03;

S% 16,10;

mért: C% 41,95; H% 2,50; N% 7,04;

S% 16,08.

5. példa

4-Hidroxi-l ,2-benzizotiazol-3(2H)-on-l J-dioxid.

2.5 g (11,8 mmól) 3-amino-4-metoxi-l,2-benzizo-tiazol-l,l-dioxidot reagáltatunk a 4. példában leírtakhoz hasonlóan nátrium-hidroxid oldattal, és ezt követő savanyítással 4-metoxi-1,2-benzizotiazol- 3(2H)-on-l,l-dioxiddá alakítjuk, amelyet végül 20 g piridinium-kloriddal 200-205 °C-ra melegítünk. A reakcióelegyet lehűtés után benzollal többször forralva oldjuk. Az egyesített benzolos fázisokat szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot vízből átkristályosítjuk, így 1,35 g 4-hidroxi-1,2-benzizotiazo)-3(2H)-on-1,1 -dioxídot kapunk

(az elméleti 57,5%-a) amelynek olvadáspontja 228 °C.

Az elemanalízis eredménye a C7H5N04S

(199,19) összegképletre: számított: C% 42,20; H% 2,53; N% 7,03;

S% 16,10;

mért: C% 41,90; H% 2,45; N% 7,18;

S% 16,30.

6. példa

4 - Hidroxi-1,2-benzizotiazol-3 (2H) -on-1,1 -dioxid.

2.5 g (11,8 mmól) 3-amino-4-metoxi-l,2-benzizotiazol-l,l-dioxidot reagáltatunk az 5. példában leírtak szerint nátrium-hidroxid oldattal, és ezt követően savanyítással 4-metoxi-1,2-benzizo ti azol-3(2H)-on-l,l-dioxiddá alakítjuk. Utána ezt a vegyületet 650 mg (10 mmól) kálium-cianiddal együtt dimetil-szulfoxidban 3 órán át 180 °C-on melegítjük. Petroléter hozzáadásával kicsapjuk a termék káliumsóját, és ezt vízben oldjuk. Vizes sósavoldattal végzett savanyítás, szűrés és átkristályosítás után 1,46 g 4-hidroxi-l,2-benzizotiazol-3(2H)-on-1,1-dioxídot kapunk (az elméleti 62%-a), amelynek olvadáspontja 228 °C (vízből átkristályosítva).

Az elemanalízis eredménye a C7H5N04S ( 199,19) összegképletre: számított: C% 42,20; H% 2,53; N% 7,03;

S% 16,10;

mért: C% 42,18; H% 2,58; N% 7,06;

S% 16,18.

7. példa

4~hidroxi~l ,2-benzizolia:ol-3( 2H )~on-l ,1 -dioxid.

2,5 g ( 11,8 mmól) 3-amíno-4-metoxi-1,2-benzizotiazol-l,l-dioxidot a 6. példában leírtakhoz hasonlóan reagáltatunk. Kálium-cianid helyett káliumbromidot használunk. így 1,05 g 4-hidroxi-l,2- benzizotiazol-3(2H)-on-l,l-dioxidot (az eméleti 45%-a) kapunk, amelynek olvadáspontja 228 °C (vízből átkristályosítva).

Az elemanalízis eredménye a C7HsN04S

(199,19) összegképletre: számitott: C% 42,20; H% 2,53; N% 7,03;

S% 16,10;

mért: C% 42,00; H% 2,61; N% 7.09;

S% 16,21.

8. példa

4-H idroxi-1,2-benzizotiazoI-3 (2H )-on-1,1 -dioxid,

8,1 g (40 mmól) 2-metil-3-metoxi-benzolszulfonamidot és 5,5 g (52 mmól) vízmentes nátriumkarbonátot 300 ml vízzel elegyítünk, és utána 70-80 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 15,9 g (500 mmól) kálium-permanganát 400 ml vízzel készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet elszíntelenedésig (körülbelül 1-2 óra) melegítjük visszafolyó hűtő alatt, és még forrón szűrjük. A szűrletet vákuumban fele térfogatra bepároljuk, és tömény vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. Először kevés kiindulási anyag kristályosodik ki, és éjszakán át való állás után a kikristályosodott terméktől megszűrhető.

A vizes anyalúg dietil-éteres extrahálásával további termékmennyiség különíthető el. Benzol, etilacetát elegyből végzett átkristályosítás után 4,8 g 4-metoxi-1,2-benzizotiazol-3(2H)-on-1,1 -dioxídot (az elméleti 56°0-a) kapunk (olvadáspont: 225 °C). amelyet 1000 ml 1,2-diklór-etánban oldunk, és - 10 °C-on 11.3 g (45 mmól) bór-tribromiddal elegyítünk. A reakcióelegyet utána 30 percig kevertetjük szobahőmérsékleten, és I órát melegítjük viszszafolyó hűtő alatt. Végül vákuumban bepároljuk, a maradékot 150 ml 70''„-os etanollal 15 percig melegítjük, és vákuumban etanol hozzáadásával többször bepároljuk. így 3.4 g 4-hidroxi-l ,2-benzizot azol-3(2H)-on-1.1-dioxídot (az elméleti 75",,-a) kapunk, amelynek olvadáspontja 228 °C (vízből kristályosítva).

Az elemanalízis eredménye a C-H5N04S

(199,19) összegképletre:

számitott: C% 42,20; H% 2,53; N% 7,03;

S% 16,10;

mért: C% 42,10; H% 2,59; N% 7,06;

S% 16,20.

A 4-metoxi-1,2-benzizotiazol-3(2H)-on-1,1- dioxid kiindulási vegyületet 2-metoxi-6-nitro-toluolból állítjuk elő az alábbi módon.

2-Metil-3-nu'toxi-anilin.

200 g ( 1,19 mól) 2-metoxi-6-nitro-toluolt 2,5 liter etanolban 25 g Raney-nikkel jelenlétében 100 Bar

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

13