185766. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmény és eljárás 1-(2-anil-1,3-dioxán-2-il-metil)-1H-imidazol- és -1H-1,2,4-triazol-származékok előállítására
1 185 766 2 a (III) általános képletű acetálokat egyéb ciklusos vagy alifás acetálokból állíthatjuk elő, ez utóbbi vegyületeket, valamely (V) általános képletű 1,3-diol feleslegével reagáltatva. Az (1) általános képletből kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek legalább 3 aszimmetriás szénatommal rendelkeznek; ezek a dioxolángyűrű 2-, 4- és 5-helyzetében lévő szénatomok. Ennek következtében az (I) általános képletű vegyületek különféle sztereoizomer formát ölthetnek. Az (I) általános képletű vegyület izomerjei továbbá e vegyületekkel képzett savaddíciós sók és fémsókomplexek is a találmány szerinti megoldás körébe tartoznak. Az (I) általános képletű vegyületek diasztereomer racemátjait ismert eljárással állíthatjuk elő. Erre a célra alkalmazhatunk átkristályosítást, kromatográfiát, például oszlopkromatográfiát. Minthogy a (111) általános képletű vegyület által a végtermék sztereokémiái konfigurációja már meg van határozva, a diasztereomer racemátokat már ebben a stádiumban szétválaszthatjuk. Ezt követően a szétválasztott izomerekből állíthatjuk elő a megfelelő (I) általános képletű alakokat. A közbenső termékek diasztereomer racemátjainak a szétválasztása ismert módon történhet az (I) általános képletű vegyületek diasztereomer racemátjaihoz hasonlóan. Az (I) általános képletű vegyületek igen kedvező antimikrobiás hatással rendelkeznek; a termés védelmére felhasználhatók anélkül, hogy nemkívánatos mellékhatásokat idéznének elő. A találmány szerinti vegyületeket az alábbi mezőgazdasági termékek esetében használhatjuk fel: gabona, kukorica, rizs, zöldség, cukorrépa, szójabab, földimogyoró, gyümölcsfák, szőlőféleségek, dísznövények, komló, tökfélék (uborka, dinnye), Solanaceae-féleségek, mint például burgonya, dohány, paradicsom, továbbá banán, kakaó vagy gumifa. Az (I) általános képletű vegyületeket a növények gombás kártevőinek elpusztítására használhatjuk (így például gyümölcs, virág, levélzet, törzs, gyökér stb. védelmére). Kezelés után a növények újonnan kihajtott részei szintén védve vannak a gombás fertőzéssel szemben. A találmány szerinti vegyületek hatásosak a fitopatogén gombákkal szemben, mint például Ascomycetes (Erysiphaceae, Fusarium, Venturia, Helminthosporium); Basidiomycetes (Puccinia); Fungi imperfecti (Mondiales stb. Cercospora és Botrytis) és Oomycetes, amely a Phytomycetes családjához tartozik, mint például Phytophthora és Plasmopara. E vegyületeket eredményesen alkalmazhatjuk magok kezelésére (gyümölcsök, magok, gumók beszórására) továbbá a levágott növényrészeknek gombás fertőzéssel szembeni kezelésére; ideértve a földben előforduló gombák elleni kezelést is. A Botrytis-féleségek (Botrytis cinerea, Botrytis allii) a szőlőtermesztés során jelentős gazdasági károsodást idézhetnek elő a szürkepenész elszaporodása révén. Szürkepenész támadhatja meg a szőlőt, málnát, almát, a hagymákat, e növények gyümölcseit, és zöldségeket. Az (I) általános képletű vegyületeket megfelelő segéd- és/vagy adalékanyagokkal együtt készítménnyé alakíthatjuk. Segéd- és adalékanyagként alkalmazhatunk szilárd vagy folyékony ismert anyagokat, így például természetes és regenerált ásványi anyagokat, oldószereket, diszpergálószereket, nedvesítőszereket, ragasztóanyagokat, sűrítőanyagokat, kötőanyagokat vagy növényvédő szereket. A találmány szerinti vegyületek koncentrációja a készítményekben 0,1-90% között van. Az (I) általános képletű vegyületeket az alábbi készítmények formájában állíthatjuk elő: szilárd készítmények: porok (max. 10%) granulátum, bevont granulátum, impregnált granulátum, homogén granulátum, labdacsok (1-80%) folyékony készítmények: a) vízzel elegyedő koncentrátum: nedvesíthető porok és paszták (25-90% a kereskedelmi forgalomban, 0,01-15% a közvetlenül felhasználható formában), emulzió és oldat koncentrátum (10-50%; 0,01-15% közvetlenül felhasználható formában) b) oldatok 0,1-20%; aeroszolok. Abban az esetben, ha az (I) általános képletű vegyületek hatásspektrumát ki akarjuk terjeszteni, e vegyületeket egyéb, megfelelő peszticideíckel, így például fungicidekkel, baktericidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel vagy növénynövekedést szabályozókkal elegyíthetjük. A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik: A ) Kémiai előállítás 1. példa Nátrium-metilát-oldathoz, amit oly módon állítunk elő, hogy 3,7 rész nátriumot 40 rész metanolban oldunk, keverés közben 10.8 rész lH-imidazolt és 270 rész N,N-dimetil-formamidot adunk. A metanolt ledesztilláljuk, mindaddig, míg az elegy belső hőmérséklete 150 'C nem lesz. Ezt követően ehhez 19 rész 2-(bróm-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-5-etiI- 1,3-dioxánt adunk, majd az elegyet keverés közben 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hőkezeljük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és vízhez öntjük. A terméket 1,l'-oxi-biszetánnal háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfia segítségévet szilikagélen tisztítjuk. A célvegyületet triklórmetán és 2% metanol elegyével eluáljuk. Az eluenst bepároljuk, a maradékot 4-metil-2-pentanon és 2,2'-oxi-biszpropán oldatában nitrátsóvá alakítjuk. A sót leszűrjük, majd 4-metil-2-pentanon és 2,2'-oxi-biszpropán elegyéből átkristályosítjuk. 5,8 rész (26,5%) I-[2-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
