185766. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmény és eljárás 1-(2-anil-1,3-dioxán-2-il-metil)-1H-imidazol- és -1H-1,2,4-triazol-származékok előállítására
1 185 766 2 (2,4-diklór-feniI)-5-etil-1,3-dioxán-2-il-metil]-1H- imidazol-nitrátot kapunk. Op.: 145,1 °C. 2. példa a) l-(2,4-diklór-fenil)-etanon, 35 rész 2-etil-l,3- hexandiol, 2 rész 4-metiI-benzolszulfonsav és 400 rész metil-benzol elegyét vízelválasztóval ellátott visszafolyató hűtő alkalmazásával hökezeljük. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, 200-200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. A maradék olajat metilbenzolban felvesszük, ezt visszafolyató hűtő alatt hőkezeljük, majd lassan 33,6 rész brómot adunk hozzá, olyan mértékben, hogy a reakcióelegy elszínteíenedjen, majd ezt követően az elegyet további 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hőkezeljük . A lehűtött reakcióelegyet vízzel kétszer mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. Egy olajos terméket kapunk. Az előállított 2-(bróm-metil)-2- (2,4-diklór-fenil)-5-etil-4-propil-1,3-dioxánt desztilláció segítségével tisztítjuk. Forráspont: 150-153 °C/0,04 mbar. b) 23 rész 2-(bróm-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-5- eíil-4-propiI-l,3-dioxánt, 5,6 rész imidazolt és 100 rész dimetil-szulfoxidot 9,3 rész kálium-terc-butoxiddal elegyítünk, majd az egészet 16 óra hosszat 130 °C hőmérsékleten keverjük. A lehűtött elegyet 500 rész vízhez öntjük, majd 300-300 rész l,l’-oxibiszetánnal háromszor extraháljuk. Az egyesített 0 szerves oldószeres részeket fázisokat 300 rész vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A maradék olajat oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk; e művelethez szilikagél oszlopot és eluálószerként etil-acetátot alkalmazunk. A tiszta frakciókat öszszegyűjtjük, az eluálószert ledesztilláljuk; ily módon l-[2-(2,4-diklór-feniI)-5-etil-4-propil-l,3- dioxán-2-il-metil]-lH-imidazolt kapunk barna, olajos termék formájában, n” = 1,5486. 2o Fentiek szerint eljárva és a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazva az 1. táblázatban felsorolt, az (I) általános képlet alá tartozó (VI) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: Az (I) általános képlethez tartozó (VI) általános képletű vegyületek I. táblázat Vegyület száma R1 R2 R3 X, Y, Z só/bázis Olvadáspont °C 1.1 ' Cl Cl H 5 C2H5 H, H-olaj/n“ = 1,5659 1.2 Cl Cl H 5—C2H5, H, H hno3 145,1 1.3 Cl Cl H 5 C3H7, H, H-1.4 Cl Cl H 5—C4H9, H, H-1.5 Cl Cl H 5 C6H13, H, H-1.6 H Cl H 5 C2H5, H, H-olaj 1.7 Cl Cl 5—Cl 5—C2Hs, H, H-olaj 1.8 Cl H 6—Cl 5—C2H5, H, H hno3-1.9 Cl Cl H 5-CH3, 5—CA, H-olaj/np = 1,5502 1.10 Cl Cl H 5—C2Hs, 5—C2Hs, H-180-190/0,053 mbar 1.11 Cl Cl H 5—CHj, 5—CHj, H-165-170/0,053 mbar 1.12 H Cl H 5-CH3, 5—C2H5, H-olaj 1.13 H Br H 5—CH3j 5—C2Hj, H-olaj 1.14 H F H 5—CHj, 5—C2Hs, H olaj 1.15 Cl H 6—Cl 5—CH3, 5—C2Hs, H olaj 1.16 Cl Cl H 5—CH3, 5—C3H7, H-olaj 1.17 H Cl H 5—CH3, 5—CJK,, H olaj 1.18 H F H 5—CH3, 5—C3H7, H-133-137 1.19 Cl Cl H 4—CH3, 5—C2Hj, H-1.20 Cl Cl H 4—C2Hs, 5—C2Hs, H-1.21 Cl üCl H 4—C3H7, 5—C2Hj, H-olaj/np = 1,5486 1.22 Cl Cl H 5—CH3, 5—CH3, H CuCl2-1.23 Cl Cl H 5—CH3, 5—CH3, H ZnCl2-1.24 Cl Cl H 5—CH3, 5—CH3, H Mn(N03)2-1.25 Cl Cl H 5—C2H5, 5—C4H9, H-olaj/nip = 1,5565 1.26 Cl Cl H 5—C2H5, 5—C4H9, H CuCl2-1.27 Cl Cl H 4—CH3, H, H_ 1.28 Cl Cl H 4—C2Hs, H, H-1.29 Cl Cl H 4—C3H7, H, H_ 1.30 Cl Cl H 4—C4H9, H, H_ 1.31 Cl Cl H 4—CH3, 6—CHj, H-1.32 Cl Cl H 4—C2Hj, 6—CH3, H-1.33 f Cl Cl H 4 C2H5, 6—C2H5, H-1.34 Cl Cl H 4—C3H7, 6—C2Hj, HL 4
