185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 185 682 2 135. példa Az etil-2-(2,6-dimetoxi-l-naftil)-2-hidroxi-etán-imidát előállítása A 2. és 11. példa AJ módszere szerint eljárva, de a reakciót 0 °C hőmérsékleten, és csak 2,5 órán át végezve, 100 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 3,3 g (10 mmól) 2-(2,6-dimetoxi-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrüt alakítunk át olajos, 3,2 g etil-2-(2,6- dimetoxi-l-naftil)-2-hídroxi-etán-imidáttá. pnmr/CDCl3/: delta: 1—1,4 (triplett, 3H), 3,9-4,4 (multiplett, 8H), 6,0 (szinglett, 1H), 7,0—8,2 (multiple«, 5H). 136. példa Az 5-(2,6-dimetoxi-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 12. példa AJ módszere szerint eljárva, 125 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben, 3,0 g etil- 2-(2,6-dimetoxi-1 -naftil)-2-hidroxi-etán-imidátot alakítunk át. A termék izolálására a reakcióelegyet lassan 200 ml vízből készült jégdarabokra öntjük, és kétszer 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Egyesítjük az extraktumokat, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és félszilárd halmazállapotú desztillációs maradékig desztilláljuk. A 2,6 g súlyú terméket éteres kezeléssel kristályosítjuk, ily módon 0,43 g 5-(2,6-dimetoxi-1 -naftil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 175—180 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 287. 137. példa A 2-(7-fluor-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása 150 ml metilén-kloridban 4,7 g (0,026 mól) 7-fluor- 1-naftaldehidet reagáltatunk 3,4 g (0,033 mól) trimetilszilil-karbonitrillel, 50 mg cink-jodid jelenlétében, a 7. példában megadottak szerint eljárva. Ily módon 6,2 g szilárd halmazállapotú 2-(7-fluor-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. pnmr/CDCl3/: delta: 0,2 (szinglett, 9H), 6,0 (szinglett, 1H), 7,2—8,0 (multiplett, 6H). Hasonló módon eljárva, a 7-klór-l-naftaldehidet átalakítjuk 2-(7-klór-1 -naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrillé. 138. példa Azetil-2-(7-fluor-I-naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, a reakciót 0 °C hőmérsékleten 3 órán át végezve, 200 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 6,2 g 2-(7-fluor-lnaftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt átalakítunk 6,6 g etil-2-(7-fluor-1 -naftiI)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. Az előállított vegyület 135—138 °C hőmérsékleten oivad. pnmr/CDCl3/: delta: 1,2 (triplett, 3H), 3,9—4,2 (kvartett, 2H), 5,6 (szinglett, 1H), 7,2—8,0 (multiplett, 6H). Hasonló módon eljárva, az előző példa szerinti klór-származékot átalakítjuk etil-2-(7-klór-l-naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. 139. példa Az 5-(7 fluor-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 130. példában megadottak szerint eljárva, 6,6 g (0,025 mól) etil-2-(7-fluor-l-naftil)-2-hidroxi-etánimidát-hidrogén-kloridot átalakítunk 3,07 g 5-(7- fluor-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dionná. Az előállított vegyület 147—150 °C hőmérsékleten olvad. Elemanalízis Ci3H803NF-re: számított: C: 63,69; H: 3,29; N: 5,71%; mért: C: 63,49; H: 3,45; N: 5,75%. Az előző példa szerinti, megfelelő klór-származékot hasonlóan eljárva átalakítjuk 5-(7-klór-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dionná. 140. példa Az 5-(2-naftil)-oxazolidin-4-on-2-tion előállítása 5,12 ml vízhez 4,9 g (0,077 mól) kálium-cianidot és 6,2 g (0,064 mól) kálium-tio-cianátot adunk, az elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük. 20 perc alatt 10 g (0,064 mól) 2-naftaldehidet csepegtetünk hozzá. Ezután 31,2 ml 30%-os hidrogén-kloridot adunk a reakcióelegyhez, és 1,5 órán át 90 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és 100 ml vízhez öntjük, majd szűrjük. Az elkülönített, szilárd halmazállapotú terméket 150 ml kloroform és 100 ml, 5%-os nátrium-bikarbonát-oldat elegyével extraháljuk. A kloroformos fázist elkülönítjük, kétszer 80 ml friss, 5%-os bikarbonát-oldattal extraháljuk, és ezeket az eredeti bikarbonát-oldattal egyesitjük. Savanyítás után, szűréssel 8,0 g (nedves súly) terméket különítünk el. Ezt toluolból kikristályosítva, 1,22 g tiszta 5-(2-naftil)-oxazolidin-4-on-2-tiont kapunk. Az előállított vegyület 214—216 °C hőmérsékleten olvad. pnmr/CDCl3/: delta: 6,04 (szinglett, 1H), 7,1—8,0 (multiplett, 7H). 141. példa Az 5-(2-naftil)-oxazoUdin-2,4-dion előállítása 25 ml vizes etanolban 50 °C hőmérsékleten, részlegesen oldunk 2,0 g (8,2 mmól) 5-(2-naftil)-oxazolidin-4-on-2-tiont. 7 ml, 30%-os hidrogén-peroxidot adunk az oldathoz, és 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután lehűtjük, kloroformot adunk hozzá, majd vizet, és elkülönítjük a szerves oldószeres fázist. Ezt telített nátrium-bikarbonát-oldattal extraháljuk. Óvatosan savanyítjuk a bikarbonátos oldatot, a savanyítást híg hidrogén-kloriddal végezzük. A kivált terméket szűréssel elkülönítjük. Ezt toluolból kikristályosítva 0,2 g tiszta 5-(2-naftil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 31
