185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
í 185 682 2 (szinglett) és 7,4—8,3 (multiplett). A kloroformmal vizsgált vékonyréteg-kromatográfiás Rf-érték: 0,75. 77. példa Az etil-2-hidroxi-2-(2-nitro-fenil)-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, de a reakciót 1 órán át 0—5 °C hőmérsékleten végezve, 1400 ml telített, etanolos hidrogén-kloriddal reagáltatunk 54,0 g (0,216 mól) 2-(2-nitro-fenil)-2-trimetilszilcetpnitfilt. Ily módon 91,5%-os kitermeléssel ^]^r^jd-2>(2-nitro-fenil)-etán-imidát-hid- J^^ápiihk. vélyület 135—136 °C hőmérsékleten pnmr/CDCb/: delta: 1,0—1,5 (triplett, 3H), 4,4—4,9 (kvartett, 2H), 6,1 (szinglett, 1H), 7,5—8,2 (multiplett, 4H). 78. példa Az 5-(2-nitro-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 66. példában megadottak szerint eljárva, 49 g (0,188 mól) etil-2-hidroxi-2-(2-nitro-fenil)-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át. A nyersterméket toluolból kikristályosítva 31,9 g 5-(2-nitro-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 113—115 °C hőmérsékleten olvad. A metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az 1754, 1835 cm"1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. Elemanalízis C9H605N2-re: számított: C: 48,66; H: 2,70; N: 12,61%; mért: C; 48,80; H: 3,03; N: 12,58%. 79. példa Az 5-(2-amino-fenil)-oxazolidin-2,4-dion-hidrogénklorid előállítása 11,5 ml metanol és 12,3 ml tömény hidrogén-klorid elegyében 5,0 g (22,5 mmól) 5-(2-nitro-fenil)-oxazolidin-2,4-diont oldunk. 30 perc alatt 3,77 g (67,5 mmól) poralakú vasat adagolunk az oldathoz, miközben exoterm reakció miatt a reakcióelegy felforr, és homogénné válik. Szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet és 3 órán át keverjük. Ezután további 1,2 g vasport adagolunk, és 0,5 órán át keverjük az elegyet, majd ezt követően 100 ml vízhez öntjük és háromszor etilacetáttal extraháljuk. Egyesitjük az etil-acetátos extraktumokat, vízzel és só-oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és csökkentett omáson desztilláljuk, amikor desztillációs maraként habos, szilárd halmazállapotú terméket kapunk. Ezt a nyersterméket 55 ml etanolban oldjuk, 0 °C hőmérsékletre hűtjük az oldatot, és hidrogénkloriddal kezeljük 10 percen át. (Ekkor kristályosodás indul be.) Éterrel hígítjuk a szuszpenziót és szűrjük a tiszta, 2,52 g súlyú 5-(2-amino-fenil)-oxazolidin-2,4-dion-hidrogén-klorid elkülönítésére. Az előállított vegyület 205—209 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad, m/e: 192. Elemanalízis Q.H803N2+HCl-re: számított: C: 47.28; H: 3,97; N: 12,25%; mért: C: 47,24; H: 3,77; N: 12,33%. 80. példa i() Az 5-(2-acetamidó-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása 15 ml jégecetben 1 g (4,37 mmól) 5-(2-amino-fenil)-oxazolidin-2,4-dion-hidrogén-kloridot oldunk. Az oldathoz 358 mg (4,37 mmól) nátrium-acetátot adunk, majd cseppenként 449 mg (0,41 ml, 4,37 mmól) ecetsav-anhidridet. 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd 50 ml vízhez öntjük és háromszor etil-acetáttal extraháljuk. Az i[' egyesített extraktumokat kétszer vízzel, majd egyszer nátrium-kloridos-oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Desztillációs maradékként 0,72 g szilárd halmazállapotú terméket kapunk. Ezt etií-ace-’6 tátból kikristályosítva 0,26 g tiszta 5-(2-acetamidó-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk két adagban. Az előállított vegyület 197—198 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 234. 311 Elemanalízis Cu Hio04N2-re: számított: C: 56,41; H: 4,30; N: 11,96%; mért: C: 56,83; H: 4,63; N: 11,43%. Jü 81. példa A 2-(2-metoxi-6-nitro-fenil)-2-trimetil-sziIoxi-acetonitril előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, 250 ml " i metilén-kloridban készült reakcióelegyben 10 g (0,055 mól; J. Org. Chem., 32, 1364, 1969) 2-metoxi-6-nitrobenzaldehidet reagáltatunk 6,54 g (0,66 mól) trimetilszilil-karbonitrillel 100 mg cink-jodid jelenlétében. Olajos anyagként 13,3 g (kitermelés 86%) 2-(2-met- 4ü oxi-6-nitro-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. m/e: 280. A metilén-kloridos oldatban vizsgált infravörös abszorpciós spektrum a következő: 1608, 1534, 1464 és bü 1361 cm-1. 82. példa Az etil-2-hidroxi-2-(2-metoxi-6-nitro-fenil)-etán-imibíj dát-hidrogén-klorid előállítása A 14. példáan megadottakat megismételve, 400 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 13,1 g 2-(2-metoxi-6-nitro-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakí!).. tunk át 12,4 g (kitermelés 91%) etil-2-hidroxi-2-(2- metoxi-6-nitro-fenil)-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. Az előállított vegyület 132—135 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. 65 20
