185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 185682 2 A kálium-bromid tablettában vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban a 3175, 2899, 1681, 1639 és 1527 cm-1 hullámhosszakon találunk elnyelési maximumokat. Elemanalízis CnHi,05N2+HCl-re: számított: C: 45,44; H: 5,20; N: 9,64%; mért: C: 45,14; H: 5,33; N: 10,04%. «S3, példa Az 5-(2-metoxi-6-nitro-fenil)-oxazolidin-2s4-dion előállítása A 27. példában megadott eljárást megismételve, de 3 ekvivalens mennyiségű trietil-amint használva, 400 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben 12 g (0,041 mól) etil-2-hidroxi-2-(2-metoxi-6-nitro-fenil)-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át. A terméket íoluolból kikristályosítva 8,8 g (kitermelés 86%) 5-(2-metoxi-6-nitro-feniI)-oxazolidin-2,4-diont kapuink. Az előállított vegyüíet 181—183 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 252. Elemanalizis CioHgOéNj-re: számított: C: 47,62; H: 3,20; N: 11,11%; mért: C: 47,33; H: 3,32; N: 10,89%. 84. példa A 2-(2,6-dißuor-feml)-2-tnmetilsziloxi-acetonitril előállítása Az I. példában megadottakat ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a reakciót 16 órán át szobahőmérsékleten végezzük. Ily módon 100 ml meíilén-kloriddal készült reakcióelegyben 9,1 g (0,064 mól) 2,6- difíuor-benzaldehidet reagáltatunk 1(X) mg cink-jodid jelenlétében, 7,13 g (0,072 mól) trimetilszilil-karbonitrillel. Ily módon olajos anyagként 14,34 g (kitermelés 93 %) 2-(2,6-difluor-fenil)-2-trimeti}sziloxi-acetonitrilt kapunk. Az előállított vegyüíet metilén-kloridos oldatban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az 1626, 1600, 1471,1190 és 1081 cm“1 hullámhosszakon látunk elnyelési maximumokat. 85. példa Az etil-2-hidroxi-2-(2,6-difluor-feniI)-etán-imidát- hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, de a' reakciót egy órán át 0 °C hőmérsékleten végezve, 360 ml telített, etanoíos hídrogén-kloridban 14,3 g (0,059 mól) 2-(2,6~difluor-fenil)-2-trimetUsziloxi-ace tonitrilt alakítunk át 13,1 g (kitermelés 88%) etil-2- hidroxi-2-(2s6-difluor-fenil)-etán-imidát-hidrogénkloriddá. Az előállított vegyüíet 135—137 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. m/e: 215. Elemanaiízis QoHn O2NF2 4- HCl-re : számított: C: 47,72; H:4,81; N: 5,57%; mért: C: 47,32; H: 4,73; N: 5,56%. 86. példa Az 5-(2,6-difluor-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 83. példában megadottakat ismételjük meg oly módon, hogy 500 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben 12 g (0,048 mól) etil-2-hidroxi-2-(2,6-difluor -fenil)-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át. A nyersterméket 60 ml izopropanolbó! kikristályosítva 5,8 g (kitermelés 57%) tiszta 5-(2,6-difluor-fenil)-oxazoIidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyüíet 196—198 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 213. A kálium-bromid tablettában vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az alábbi hullámhosszakon látszik elnyelési maximum: 3175, 1812, 1739, 1361 és 1152 cm-1. 87. példa A 2-(3-klór-6-metoxi-2-metil-Jenil)-2-lrimetilsziloxiacetonitril előállítása Az 1. példában megadottakat ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a reakciót 4 napon át szobahőmérsékleten végezzük. Ilymódon 840 mg (4,5 mmól) 3-kiór-6-metoxi-2-metil-benzaldehidet reagáltatunk 25 ml metilén-kloriddal készült reakcióelegyben, 10 mg cink-jodid jelenlétében, 535 mg (5,4 mmól) trimetilsálil-karbonitrillel. így 1,19 g 2-(3-klór-6-metoxi-2- meíil-fenü)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk, olajos anyagként. pnmr/CDCh/: delta: 0,2 (szinglett, 9H), 2,5 (szingletf, 3H), 3,8 (szinglett, 3H), 6,3 (szinglett, 1H), 6,7 (diblett, 1H) és 7,3 (dublett, 1H). 88. példa Az etil-2-(3-klór-6-metoxi-2-metil-fenil)-2-hidroxietán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottakat ismételjük meg oly módon, hogy 50 ml telített, etanoíos hidrogén-kloridban 1,1 g 2-(3-klór-6-metoxi-2-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át 1,08 g (kitermelés 94%) etil-2-(3-klór-6-metoxi-2-metil-fenil)-2-hidroxietán-imidát-hidrogén-kloriddá. Az előállított vegyüíet 137—139 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. pnmr/CDCh/: delta: 1,2 (tripled. 3H), 2,4 (szinglett, 3H), 3,8 (szinglett, 3H), 4,5 (kvartett, 2H), 5,8 (szinglett, 1H), 6,9 (dublett, 1H) és 7,5 (dublett, 1H). 89. példa 4 z 5-(3-klór-ó-metoxi-2-metil-fenil)-oxazolidin-2; 4- dion előállítása A 27. példában megadottak szerint eljárva, 50 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben 1,0 g (3,4 mmól) 2-(3-klór-6-rnetoxi-2-metil-fenil)-2-hidroxietán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át. A nyersterméket toluolból kikristályosítva 470 mg (kitermelés 54%) 5-(3-klór-6-metoxi-2-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 21
