185676. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-alkil-aminok előállítására
1 185 676 2 R? esetében: metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport és E esetében: etilén-, n-propilén, n-butilén, n-pentilén-, 1-metil-n-propilén-, 1-etil-n-propilén, 1-propil-n-propilén, 1,1 -dirnetil-n-propilén, 1,1-dietil-n-propilén, 1,1-dipropil-n-propilén-, 1-metil- 1-etil-n-propilén-, 1-metil-l-propil-n-propilén-, 1- -etil-1 -propil-n-propilén, 1 -metil-n-bu tilén- vagy 1-metil-n-pentilén-csoport. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyeknek a képletében Rí egy — adott esetben benzilcsoporttal vagy összesen 2—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített — aminocsoportot vagy olyan alkil-amino- vagy dialkil-aminocsoportot jelent, ahol mindegyik alkilcsoport 1—3 szénatomot tartalmazhat, R2 hidrogén-, klór-, bróm vagy jódatomot, trifluor-metil-, ciano- vagy nitrocsoportot képvisel. R3 fluor-, klór- vagy brómatomot vagy cianocsoportot jelent, Rí hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, Rí hidrogénatomot, egy — adott esetben fenilcsoporttal helyettesített — 1—3 szénatomos alkilcsoportot allil- vagy ciklopropilcsoportot jelent, A metilén-, etilén- vagy hidroxi-metlén-csoportot képvisel és B (a) vagy (b) általános képletű csoportot jelent, ahol Rs, D és n a fentiekben megadott jelentésű, R hidrogén-, fluor- vagy klóratomot, hidroxil-, metoxi-, etoxi-, benziloxi-, metil-szulfenil- vagy metil-szulfinil-csoportot képvisel, R? hidrogénatomot vagy metoxicsoportot jelent, vagy R és R7 együttesen metilén-dioxi-csoportot alkot és E n-propilén-, 1-metil-n-propilén-, 1,1-dimetil-n-propilén vagy n-butiléncsoportot képvisel, vagy ha A metilén- vagy etiléncsoportot jelent és/vagy Rí egy — adott esetben benzilcsoporttal vagy összesen 2—4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal helyettesített — aminocsoportot vagy olyan alkilamino- vagy dialkil-amino-csoportot képvisel, ahol mindegyik alkilcsoport 1—3 szénatomot tartalmazhat és/vagy R2 trifluor-metil-, ciano- vagy nitrocsoportot jelent és/vagy R3 fluoratomot képvisel és/vagy R5 egy — adott esetben fenilcsoporttal helyettesített — 1—3 szénatomos alkilcsoportot, allil- vagy ciklopropilcsoportot jelent, etiléncsoportot is képviselhet, különösen kedvező tulajdonságokat mutatnak. A fentiekben említett I általános képletű vegyületek közül azonban különösen azok előnyösek, amelyeknek a képletében Rí egy — adott esetben etoxi-karbonil-csoporttal helyettesített — aminocsoportot vagy olyan alkil-amino- vagy dialkil-aminocsoportot jelent, ahol mindegyik alkilcsoport 1—3 szénatomot tartalmazhat, R2 hidrogén-, klór- vagy brómatomot vagy cianocsoportot, R3 fluor- vagy klóratomot vagy cianocsoportot, R4 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, Rs hidrogénatomot, egy — adott esetben fenilcsoporttal helyettesített — 1—3 szénatomos alkilcsoportot, allil- vagy ciklopropilcsoportot, A metilén- vagy hidroxi-metilén-csoportot és B (b) általános képletű csoportot jelent, ahol E n-propilén, 1-metil-n-propilén-, 1,1-dimetil-n-propilén, n-butiléncsoportot jelent, vagy ha Rí etoxi-karbonil-amino-csoportot és/vagy R2 cianocsoportot és/vagy R3 fluoratomot és/vagy R3 adott esetben fenilcsoporttal helyettesített 1—3 szénatomos alkilcsoportot, allil- vagy ciklopropilcsoportot jelent, E etiléncsoportot is képviselhet, R hidrogénatomot, hidroxil- vagy metoxicsoportot és R7 hidrogénatomot vagy metoxicsoportot képvisel. Az új vegyületeket a találmány értelmében az alábbi eljárásokkal állítjuk elő. a) Egy II általános képletű vegyiiletet — a képletben Rj—R3 és R5 a fent megadott jelentésű, Bi (s) általános képletű csoportot és X (t) altalános képletű csoportot jelent vagy Bi jelentése megegyezik B fenti jelentésével és X (d), (e), (f), (g) vagy (h) általános képletű csoportot vagy -A”’-CO- általános képletű csoportot képvisel; a képletekben R, R és R2 a fenti jelentésű, A’” metilén- vagy etiléncsoport, k értéke 1, 2 vagy 3, Acil szerves acilcsoportot, így acetil-, propionil-vagy benzoilcsoportot jelent és Z redukcióval lehasítható csoportot, így brómvagy jódatomot vagy szénsavésztercsoportot, így metoxi-karbcnil-oxi- vagy etoxi-karbonil-oxi- csoportot képvisel — redukálunk. A redukciót X jelentésétől függően alkalmas oldószerben, így metanolban, metanol és víz elegyében, etanolban és víz elegyében, izopropanolban, trifluor-ecetsavban, butanolban, dietil-éterlen, tetrahidrofuránban, tetrahidrofurán és víz elegyében, dioxánban vagy hexainetil-foszforsav-triamidban végezzük, célszerűen valamilyen hidriddel, alumínium-izopropiláttal valamilyen primer vagy szekunder alkohol jelenlétében, katalitikusán fejlesztett hidrogénnel vagy nascens hidrogénnel, —20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, például —20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. Olyan I általános képletű vegyületek: előállítása céljából, amelyeknek a képletében A hidroxi-metilén-csoportot jelent, a redukciót célszerűen egy komplex 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
