185651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj pirrolo- és pirido-pirazin- és pirazino-azepin-származékok előállítására

1

185651

2-acetamidin-dihidrobromidot adunk, majd 0—5°-on lassan 2 n nátriumhidroxidoldatot csepegtetünk hozzá. Az állandóan megmaradó 5 pH elérése után a reakciókeveréket hűtőszekrényben 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, megszűrjük, és a szüredéket nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk. A kivált sárgásbarna kristályokat szűréssel elválasztjuk, és vákuumban szárítjuk.

Kitermelés 9,1 g (20,4%). Olvadáspontja 112°.

A vizes szüredéket metilénkloriddal extrahálva, a kivonatot kovasavgéloszlopon kromatografálással tisztítva és 3:1 arányú metanol-metilénklorideleggyel eluálva, továbbbi 5,3 g (22,9%) terméket kapunk.

Elemi összetétel: számított:

C 70,84%; H 7,13%; N 22,03%; talált:

C 70,55%; H 7,05%; N 21,98%.

4. példa

2-A mino-6,7,8,9-tetrahidro- 7-izopropil-5H-pirazino [2,3-d] azepin-dihidroklorid

Az 1. példával analóg módon 2,3,6,7-tetrahidro-l-izopropil-4,5-bisz (trimetil-szililoxi)-azepinből és

2-amino-acetamidin-dihidrobromidból állítjuk elő.

Kitermelés 46%. Olvadáspontja 222—224°.

Elemi összetétel: számított:

C 47,32%; H 7,22%; N 20,07%; Cl 25,40%; talált:

C 47,32%; H 7,65%; N 19,88%; Cl 25,30%.

5. példa

2-A mino-6,7,8,9-tetrahidro- 7-propil-5H-pirazino [2,3-d] azepin

Az 1. példával analóg módon 2,3,6,7-tetrahidro-l-propil-4,5-bisz(trimetil-szililoxi)-azepinből és 2-amino-acetamidin-dihidrobromidból állítjuk elő.

Kitermelés 20%. Olvadáspontja 149°.

Elemi összetétel: számított:

C 64,03%; H 8,79%; N 27,16%; talált:

C 63,80%; H 8,75%; N 27,19%.

6. példa

7-A llil-2-amino-6,7,8,9-tetrahidro-5H-pirazino [2,3-d] azepin-dihidroklorid

Az 1. példával analóg módon 1 -allil-2,3 *6,7-tetrahidro-4,5-bisz(trimetil-szililoxi)-azepinből és 2-amino-acetamidin-dihidrobromidból állítjuk elő.

Kitermelés 26%. Olvadáspontja 272° (bomlik).

Elemi összetétel: számított:

C 47,66%; H 6,55%; N 20,21%; Cl 25,58%; talált:

C 47,50%; H 6,39%; N 20,12%; Cl 25,55%.

2-A mino-7-butil-6,7,8,9-tetrahidro-5H-pirazino [2,3-d] azepin

A 3. példával analóg módon l-butil-2,3,6,7-tetrahidro-4,5-bisz(trimetil-szililoxi)-azepinből és 2-amino-acetamidin-dihidrobromidból állítjuk elő.

Kitermelés 11,3 g (21,4%). Olvadáspontja 140— 142°.

Elemi összetétel: számított:

C 65,42%; H 9,15%; N 25,44%; talált:

C 65,23%; H 9,13%; N 25,56%.

7. példa

8. példa

2-A mino-6,7,8,9-tetrahidro- 7-izobutil-5H-pirazino [2,3-d] azepin-dihidroklorid

A 3. példával analóg módon 2,3,6,7-tetrahidro-l-izobutil-4,5-bisz (trimetil-szililoxi)-azepinből és

2-amino-acetamidin-dihidrobromidból állítjuk elő.

Kitermelés 13 g. Olvadáspontja 149—151°.

Elemi összetétel: számított:

C 49,15%; H 7,56%; N 19,11%; Cl 24,18%; talált:

C 49,23%; H 7,63%; N 19,12%; Cl 24,00%.

9. példa

2-Amino- 7-[butil-(2)]-6,7,8,9-tetrahidro-5H-pirazino[2,3-d] azepin

A 3. példával analóg módon l-[butil-(2)]-2,3,6,7- -tetrahidro-4,5-bisz(trimetil-szililoxi)-azepinből _ és

2-amino-acetamidin-dihidrobromidból állítjuk elő.

Kitermelés 15%. Olvadáspontja 113°.

Elemi összetétel: számított:

C 65,42%; H 9,15%; N 25,43%; talált:

C 65,85%; H 8,99%; N 25,64%.

10. példa

2-A mino-6,7,8,9-tetrahidro-5H-pirazino [2,3-d] azepin

A 3. példávval analóg módon l-(terc-butil)-2,3,6,7- tetra-hidro-4,5-bisz(trimetil-szililoxi)-azepinből és 2- -amino-acetamidin-dihidrobromidból állítjuk elő.

Kitermelés 373%. Olvadáspontja 128°.

Elemi összetétel: számított:

C 65,41%; H 9,14%; N 25,43%; talált:

C 65,20%; H 9,18%; N 25,49%.

A dihidroklorid olvadáspontja 19° (bomlik).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7